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Química
60
x = ⋅ 0, 4 = 0, 24 mol
100
0, 24 mol 0, 4 – 0, 24 mol
[ XeF4 ] = = 0,12 M [ Xe] = = 0, 08 M
2L 2L
0, 8 – 2 ⋅ 0, 24 mol [ XeF4 ] 0,12
[F2 ] = = 0,16 M KC = = = 58, 6
2L [ Xe] [F2 ]2 0, 08 ⋅ (0,16)2
2 Se introducen 0,2 moles de Br2 (g) en un recipiente de 0,5 litros a 600 °C, siendo el grado de disociación en esas
condiciones 0,8.
Br2(g) 2 Br (g)
0,2 · (1 − 0,8) mol 2 · 0,2 · 0,8 mol
0, 2 ⋅ (1 – 0, 8) mol 2 ⋅ 0, 2 ⋅ 0, 8 mol
[Br2 ] = = 0, 08 M [Br] = = 0, 64 M
0,5 L 0,5 L
[Br]2 (0, 64)2 M2
KC = = = 5,12 M
[Br2 ] 0, 08 M
Kp = KC (R T)Δn = 5,12 mol L−1 · [0,082 atm L K−1 mol−1 · (600 + 273,16) K]1 = 366,59 atm
3 Para la reacción:
H2 (g) + I2 (g) 2 HI (g), Kp = 54,4 a 355 °C
a) Calcula qué porcentaje de I2 se convierte en HI si mezclamos 0,2 moles de I2 y 0,2 moles de H2. El equilibrio se
establece a 355 °C y la presión total es 0,5 atm.
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b) Indica cómo influye en la obtención de HI: un aumento del volumen del recipiente; la adición de un gas inerte a
volumen constante.
a) H2 (g) + I2 (g) HI (g)
(0,2 − x) mol (0,2 −x) mol 2x mol
0, 2 – x 0, 2 – x 2x
XH2 = Xl2 = XHl =
0, 4 0, 4 0, 4
2
⎛ 2x ⎞
⎜⎝ ⎟
2
pHl pT2 XHl2 0, 4 ⎠
Kp = = = = 54, 4 ⇒ x = 0,157 mol
pH2 pl2 pT XH2 pT Xl2 ⎛ 0, 2 – x ⎞ ⎛ 0, 2 – x ⎞
⎜⎝ ⎟ ⋅⎜ ⎟
0, 4 ⎠ ⎝ 0, 4 ⎠
x 0,157
% l2 que ha reaccionado = ⋅ 100 = ⋅ 10
00 = 78,5%
0,2 0, 2
b) Tanto la adición de un gas inerte como el aumento del volumen del recipiente afectan a la pre-
sión de la mezcla reaccionante. Pero no se afecta al equilibrio, puesto que no hay variación del
número global de moles gaseosos al pasar de los reactivos a los productos durante la reacción.
Si así fuera, el equilibrio se desplazaría hacia donde hubiera un menor número de moles al
aumentar la presión, y en sentido contrario al disminuirla.
4 Se añade un mol de gas NOCl a un recipiente de 4 litros a 25 °C. El NOCl se descompone y forma NO y Cl2 gaseosos.
A 25 °C, KC = 2,0 · 10–10 M para 2 NOCl (g) 2 NO (g) + Cl2 (g).
a) ¿Cuáles son las concentraciones de las especies en equilibrio? (el NOCl se descompone poco dado el valor de KC).
b) Calcula Kp a la misma temperatura.
⎛ x mol ⎞ ⎛ x / 2 mol ⎞
⎜⎝ ⎟ ⋅⎜ ⎟
2
[NO] [Cl2 ] 4L ⎠ ⎝ 4L ⎠
KC = = = 2, 0 ⋅ 10−10 ⇒ x = 0, 0012 mol
[NOCl]2
⎛ (1 – x ) mol ⎞
⎜⎝ ⎟⎠
4 L
5 En un depósito de 10 L se introducen 0,61 moles de CO2 y 0,39 moles de H2, a 1 250 °C. Una vez la reacción
H2 (g) + CO2 (g) CO (g) + H2O (g) ha alcanzado el equilibrio, se encuentra que hay 0,35 moles de CO2.
Calcula:
a) La concentración de las especies en el equilibrio y el valor de la constante de equilibrio a dicha temperatura.
b) La composición de la mezcla al añadir 0,22 moles de H2, manteniendo constante la temperatura.
2
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b) Cuando se añaden 0,22 moles de H2, el número de moles de cada sustancia pasa a ser el que exis-
tía en el anterior equilibrio alterado en un número y que depende de la extensión de la reac-
ción:
H2 (g) + CO2 (g) CO (g) + H2O (g)
(0,13 + 0,22 − y) mol (0,35 − y) mol (0,26 + y) mol (0,26 + y) mol
6 Para la reacción: 2 ICl (s) I2 (s) + Cl2 (g), la constante Kp vale 0,24, a 25 °C cuando la presión se expresa en
atmósferas. En un recipiente de dos litros donde se ha hecho el vacío, se introducen 2 moles de ICl (s).
nCl2
pCl2 = R T ⇒ 0,24 atm = [Cl2] · 0,082 atm L K−1 mol−1 · (25 + 273,16) K ⇒ [Cl2] = 0,0098 mol/L
V
b) nCl2 = 2 L · [Cl2] = 2 L · 0,0098 mol/L = 0,0196 mol = x
162,4 g ICI
nICl2 = 2 − 2x = 2 − 2 ·0,0196 = 1,961 mol ⇒ 1,961 mol ICl · = 318,3 g ICl
1 mol ICI
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8 En un recipiente vacío, el NH4HS (s) se descompone según: NH4HS (s) NH3 (g) + H2S (g). La presión total es
de 0,659 atm. Si se añade NH3 para llevar la presión total del equilibrio a 1,250 atm, ¿cuál será la nueva presión par-
cial de H2S? Considera la temperatura constante.
9 En un recipiente cerrado se efectúa la reacción exotérmica: A (g) + 2 B (g) 2 C (g) en equilibrio a la presión
y temperatura normales. ¿Cómo afectará la Kp de equilibrio:
a) Si se eleva la temperatura?
b) Si se añade otro mol de la sustancia A?
c) Si se añade un catalizador?
pC2
⇒ ΔG 0 = –R T ln K p ⇒ K p = e – ΔG / R T = e – Δ ( H –TT ΔS ) / R T = e – ΔH / R T + T ΔS 0 / R T
= e – ΔH / R T + ΔS 0 / R
0 0 0 0
a) K p =
pA pB2
Dado que ΔS0/R es constante y que ΔH0 < 0 para esta reacción (es exotérmica), resulta que un
aumento de T produce una disminución del valor de Kp.
b) Según el principio de Le Châtelier, al añadir un mol de la sustancia A, el equilibrio se desplaza-
rá hacia la derecha para disminuir la concentración de A, pero Kp no variará.
c) Kp no varía. La adición de un catalizador nunca afecta a las condiciones de equilibrio, solo a la
rapidez con que se produce la reacción.
11 A 200 °C y a 1 atm de presión, el pentacloruro de fósforo se disocia un 48,5 % en cloro y tricloruro de fósforo. Cal-
cula el grado de disociación a 200 °C a una presión de 10 atm. Justifica el resultado obtenido. (En las condiciones
de trabajo, todos los compuestos están en fase gas).
4
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nα nα
pT pT
pPCl3 pCl2 n (1 + α ) n (1 + α ) α2 0 , 4852
Kp = = = pT = 1 atm ⋅ = 0, 3076
pPCl5 n (1 – α ) (1 + α )(1 – α ) (1 + 0, 485) ⋅ (1 – 0, 485)
pT
n (1 + α )
α2
A la nueva presión, α será: 0,3076 = 10 atm · ⇒ α = 0,173 = 17,3 %.
(1 + α) (1 – α)
Este valor del grado de disociación (17,3 %) es menor que el anterior, de acuerdo con el principio
de Le Châtelier, yaque, al aumentar la presión, el equilibrio de la reacción se desplaza hacia la dere-
cha, donde el número de moles gaseosos es menor.
12 El N2O4 a 30 °C está en equilibrio con NO2 según: N2O4 (g) 2 NO2 (g). Una concentración inicial de 0,01 mol/L
de N2O4 está, en el equilibrio, disociada un 33,5 %. Calcula el valor de KC y Kp.
Dato: R = 0,082 atm L K–1 mol–1.
[NO2 ]2 (2 ⋅ 0, 01 ⋅ 0, 335)2
KC = = = 6, 75 ⋅ 10−3 mol L−1
[N2O4 ] 0, 01 ⋅ (1 − 0, 335)
Δn = 2 mol de NO2 – 1 mol de N2O4 = 1 mol
Kp = KC (R T)Δn ⇒ Kp = 6,75 · 10−3 mol L−1 · 0,082 atm L K−1 mol−1 · (30 + 273,16) K = 0,17 atm
13 Indica los factores que afectan al equilibrio de una reacción y aplícalo al equilibrio de la síntesis del amoniaco.
El equilibrio de una reacción puede verse afectado por variaciones de la temperatura, de la pre-
sión o de la concentración de los productos y de los reactivos. Cuando esto ocurre, la reacción evo-
luciona en uno u otro sentido hasta alcanzar una nueva situación de equilibrio. El desplazamiento
se produce precisamente en el sentido que contrarresta la perturbación (principio de Le Châtelier).
N2 (g) + 3 H2 (g) 2 NH3 (g) ΔH = −92,4 kJ/mol
De acuerdo con el principio de Le Châtelier, la formación de amoniaco se verá favorecida por una
adición de reactivos (N2 y H2), por una retirada del producto (NH3), por un aumento de presión (hay
menos moles gaseosos de productos que de reactivos) y por una disminución de la temperatura (al
ser la reacción exotérmica). Sin embargo, si desciende demasiado la temperatura, el proceso es
demasiado lento y ello obliga a trabajar a temperaturas de compromiso entre el factor termodiná-
mico y el cinético. (Véase la página 171 del libro del alumno.)
14 En un matraz cerrado de 5 L de capacidad y a 1 atm, se calienta dióxido de nitrógeno a 327 °C, disociándose según:
2 NO2 2 NO + O2. Una vez alcanzado el equilibrio, se enfría el matraz (con lo que se paraliza la reacción) y
se encuentra que contiene 3,45 g de NO2, 0,60 g de NO y 0,30 g de O2. Calcula las constantes de equilibrio Kp y KC
de la reacción de disociación del NO2 a dicha temperatura.
Datos: R = 0,082 atm L K–1 mol–1; mN = 14; mO = 16.
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15 Dado el equilibrio: 2 CO + O2 2 CO2; ΔH 0 = –135 kcal, indica cómo influye sobre él:
a) Un aumento de temperatura.
b) Una disminución de la presión.
c) Un aumento de [O2].
a) El equilibrio se desplazará hacia la izquierda al ser una reacción exotérmica. La reacción inversa será
endotérmica y, al verse favorecida, contribuirá a disminuir la temperatura que había aumentado.
a) Una disminución de presión desplazará el equilibrio hacia la izquierda, hacia la formación de
reactivos. La estequiometría de la reacción indica que por cada tres moles de reactivos se forman
dos de productos. Desplazándose hacia la formación de reactivos, el número total de moles pre-
sentes en el recinto de reacción aumentará y, así, se producirá un aumento de la presión que
contrarresta la disminución ejercida.
a) Si se aumenta la concentración de oxígeno, el equilibrio se desplazará en el sentido de dismi-
nuirla de nuevo. Esto se consigue si se desplaza hacia la derecha, hacia la formación de CO2, lo
cual conlleva la eliminación de O2.
16 En un matrazde 250 cm3, a 27 °C, se introducen 213 mg de fosgeno. En el equilibrio, la presión es de 230 mmHg.
Calcula:
a) El grado de disociación del fosgeno.
b) La presión parcial de cada componente de la mezcla.
c) El valor de Kp y KC.
Datos: mC = 12; mO = 16; mCl = 35,5; COCl2 (g) CO (g) + Cl2 (g).
1 mol COCl2
a) Los moles iniciales de fosgeno son: nCOCl2 = 0,213 g COCl2 = 2,15 · 10–3 mol COCl2.
99 g COCl2
COCl2 (g) CO (g) + O2 (g) nT = n (1 − α) + n α + n α = n (1 + α)
n (1 − α) mol n α mol n α mol
230
atm · 0,250 L = nT · 0,082 atm L K−1 mol−1 · (27 + 273,16) K ⇒ nT = 3,07 · 10−3 mol
760
nT = n (1 + α) ⇔ 3,07 · 10−3 mol = 2,15 · 10−3 mol · (1 + α) ⇒ α = 0,43
n (1 – α ) 230 1 – 0, 43
b) Las presiones parciales son: pCOCl2 = pT XCOCl2 = pT = atm ⋅ = 0,1206 atm
n (1 + α ) 760 1 + 0, 43
nα 230 0, 43
pCO = pT XCO = pT = atm ⋅ = 0, 0910 atm
n (1 + α ) 760 1 + 0, 43
nα 230 0, 43
pCl2 = pT XCl2 = pT = atm ⋅ = 0, 0910 atm
n (1 + α ) 760 1 + 0, 43
0,0687 atm = KC · (0,082 atm L K−1 mol−1) · (27 + 273,1 6) K ⇒ KC = 2,79 · 10−3 mol/L
6
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19 Para: PCl5 (g) PCl3 (g) + Cl2 (g), la Kp a 270 °C vale 2. Calcula la presión de los gases en el equilibrio que se
alcanza cuando se han hecho reaccionar 0,1 moles de PCl3 con 0,2 moles de Cl2 en un tanque de 20 L a 270 °C.
Kp = KC (R T)Δn y Δn = 2 − 1 = 1
2 atm = KC (0,082 atm L K −1
mol ) · (270 + 273,16) K ⇒ KC = 0,045 mol/L
−1
0,283 mol
pT = 0,082 atm L K−1 mol−1 · (270 + 273,16) K = 0,63 atm
20 L
20 Un recipiente de 306 mL contiene a 35 °C una mezcla en equilibrio de 0,384 g de NO2 y 1,653 g de N2O4. Determina:
a) La presión en el recipiente y la densidad de la mezcla.
b) El valor de Kp y KC para: N2O4 (g) 2 NO2 (g).
Datos: mN = 14; mO = 16; R = 0,082 atm L K–1 mol–1.
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a) Los moles presentes en el equilibrio son: 8,35 · 10–3 mol NO2 y 1,8 · 10–2 mol N2O4. La presión
total se obtiene aplicando la ecuación de estado de los gases ideales, pT V = nT R T:
(8,35 · 10−3+ 1,8 · 10−2) mol
pT = 0,082 atm L K−1 mol−1 · (35 + 273,16) K = 2,18 atm
0,306 L
La densidad de la mezcla no variará en el transcurso de la reacción, ya que no varían los gra-
mos:
(0,384+ 1,653) g
ρ= = 6,657 g/L
0,306 L
⎡ 8, 35 ⋅ 10−3 mol ⎤
⎢ ⎥
[NO2 ]2
= ⎣ ⎦ = 0, 0127 mol L−1
0,306 L
b) N2O4 (g) 2 NO2 (g) KC =
[N2O4 ] 1 ,8 ⋅ 10 −2
mol
0,306 L
Kp = KC (R T)Δn y Δn = 2 − 1 = 1
−1 −1
Kp = 0,0127 mol L · (0,082 atm L K mol ) · (35 + 273,16) K = 0,32 mol L−1
−1
22 ¿Qué peso de H2 debe añadirse a 2 moles de I2 para que reaccione el 80 % del yodo para dar HI a 448 °C?
Dato: KC = 50.
2
⎛ 3, 2 ⎞
⎜⎝ ⎟
[Hl] 2
V ⎠ 2, 0 g H2
KC = = = 50 ⇒ n = 2,11 mol H2 2,11 mol H2 ⋅ = 4, 22 g H2
[H2 ] [l2 ] n – 1, 6 0, 4 1 mol H2
⋅
V V
23 En un recipiente de 5 L se introduce 1 mol de SO2 y 1 mol de O2, a 727 °C, con lo que tiene lugar:
2 SO2 (g) + O2 (g) 2 SO3 (g)
En el equilibrio, se encuentra que hay 0,150 moles de SO2. Calcula:
a) Los gramos de SO3 formados.
b) KC.
c) Kp.
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2
⎛ 0, 850 mol ⎞
[SO3 ]2 ⎜⎝ ⎟⎠
5L
b) KC = = 2
= 279 mol−1 L
[SO2 ]2 [O2 ] ⎛ 0,150 mol ⎞ ⎛ 0,575 mol ⎞
⎜⎝ ⎟⎠ ⋅⎜ ⎟⎠
5L ⎝ 5L
c) Kp = KC (R T)Δn y Δn = 2 − 1 − 2 = −1
Kp = 279 mol−1 L · [0,082 atm L K−1 mol−1 · (727 + 273,16) K]−1 = 3,40 atm−1
24 A 817 °C, el dióxido de carbono (g) reacciona con carbono (s) en exceso, mediante un proceso exotérmico, forman-
do monóxido de carbono en equilibrio. En estas condiciones existe un 80 % en volumen de monóxido de carbono y
una presión total en el recipiente de 3,125 atm.
a) Calcula Kp.
b) Explica tres procedimientos para que el equilibrio se desplace hacia la formación de monóxido de carbono.
a) En la reacción: CO2 (g) + C (s) 2 CO (g), solo el CO2 y el CO son sustancias gaseosas. La pre-
sión total debe repartirse entre ellas. Si el 80% del volumen corresponde al CO, el resto corres-
ponderá al CO2 y las presiones totales se repartirán así:
80 80 20 20
pCO = pT = ⋅ 3,125 atm = 2,5 atm pCO2 = pT = ⋅ 3,125 atm = 0, 625 atm
100 100 100 100
2
pCO (2,5 atm)2
Kp = = = 10 atm
pCO2 0, 625 atm
nT = n (1 − α) + 2n α = n (1 + α)
n (1 – α ) 1– α 1– α
pCO2 = pT XCO2 = pT = pT = 5 atm ⋅
n (1 + α ) 1+ α 1+ α
2n α 2α 2α
pCO = pT XCO = pT = pT = 5 atm ⋅
n (1 + α ) 1+ α 1+ α
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2
⎡ ⎛ 2α ⎞ ⎤
⎢5 atm ⋅ ⎜⎝ ⎟⎥
2
1+ α ⎠⎦
= ⎣
pCO
Kp = = 1, 65 atm ⇒ α = 0, 276
pCO2 ⎛1– α⎞
5 atm ⋅ ⎜
⎝ 1 + α ⎟⎠
26 En un recipiente de 310 cm3 hay una mezcla en equilibrio a 35 °C que contiene 0,385 g de NO2 y 1,660 g de N2O4.
a) Calcula a 35 °C, Kp y KC de la reacción de disociación del N2O4.
b) A 150 °C, KC = 3,20, ¿cuál debe ser el volumen del recipiente para que estén en equilibrio un mol de N2O4 y dos
moles de NO2?
b) ¿Cómo respondería el sistema a un aumento de presión? ¿Podrías explicar el efecto de un aumento de tempera-
tura sobre el equilibrio? ¿Podrías deducir si la reacción es exotérmica o endotérmica?
Datos: mN = 14; mO = 16.
1 mol N2O4
1, 660 g N2O4 ⋅ = 1, 8 ⋅ 10−2 mol N2O4
92 g N2O4
[NO2 ]2
KC =
[N2O4 ]
se deduce que un aumento del valor de KC se corresponde con un aumento del valor del numera-
dor y una disminución del valor del denominador, es decir, con un aumento de la concentración de
NO2 y una disminución de la concentración de N2O4. Por todo ello, un aumento de temperatura
© Grupo Editorial Bruño, S. L.
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Kp = KC (R T)Δn ⇔ Kp = 3,20 mol L−1 · [0,082 atm L K−1 mol−1 · (150 + 273,16) K]1 = 110,99 atm
110, 99 atm ΔH 0 ⎡ 1 1 ⎤
ln = ⎢ ⋅ ⎥ ⇒ ΔH = 55 113, 29 J mol
0 –1
27 a) Dibuja un diagrama energético para la evolución de una reacción exotérmica. Muestra en él las energías de acti-
vación del proceso directo y del inverso. Muestra también cómo influiría la presencia de un catalizador y cómo
calcular el cambio energético neto en la reacción.
b) Para la reacción hipotética: A + B C + D, en condiciones también hipotéticas, la energía de activación es
32 kJ/mol. Para la reacción inversa, la energía de activación es 58 kJ/mol. Razona si es exotérmica o endotérmica.
a) Estado activado
sin catalizador
Ea Ea¢
Reactivos Reactivos
DH < 0 DH < 0
Productos Productos
El cambio energético neto de la reacción (ΔH) no viene influido por la presencia de un cataliza-
dor. El catalizador rebaja las energías de activación, tanto para la reacción directa (Ea) como para
la inversa (E’a). Si se conocen ambas, su diferencia debe ser igual al cambio energético neto:
ΔH = E’a − Ea
b) Como se desprende de los diagramas del apartado anterior, si la energía de activación para la
reacción directa (32 kJ/mol) es menor que para la reacción inversa (58 kJ/mol), la reacción es exo-
térmica. La variación de entalpía para la reacción será igual a:
ΔH = Ea − E’a = 32 kJ/mol − 58 kJ/mol = −26 kJ/mol
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29 En un recipiente de 100 L de volumen se introducen 0,4 moles de SO2 y 2 moles de SO3. Se cierra el recipiente, se
calienta a 900 K y se deja que llegue al equilibrio: 2 SO2 + O2 2 SO3, encontrando 0,162 moles de O2. Calcula
en el equilibrio los moles de cada componente, KC y la presión total.
Dato: R = 0,082 atm L K–1 mol–1.
2 SO2 + O2 2 SO3
(0,4 + 0,324) mol 0,162 mol (2 − 0,324) mol
La reacción se ha verificado hacia la izquierda, pues inicialmente no se introdujo O2. Así pues:
nSO2 = (0,4 + 0,324) mol = 0,724 mol nO2 = 0,162 mol nSO3 = (2 − 0,324) mol = 1,676 mol
pT V = nT R T ⇔ pT · 100 L = 2,562 mol · 0,082 atm L K−1 mol−1 · 900 K ⇒ pT = 1,89 atm
2
⎛ nSO3 ⎞
⎜⎝ ⎟
[SO3 ]2 V ⎠ (1, 676 mol)2
KC = = = 100 L ⋅ = 3, 31 ⋅ 103 L mol−1
2
[SO2 ] [O2 ] ⎛ nSO2 ⎞
2
nO2 ( 0 , 724 mol) 2
⋅ 0 ,162 mol
⎜⎝ ⎟ ⋅
V ⎠ V
30 Kp = 0,16 a 25 °C, para la descomposición de dos moles de bromuro de nitrosilo, NOBr (g), en monóxido de nitróge-
no (g) y bromo (g) (las presiones en atmósferas).
a) Se mezclan bromuro de nitrosilo, monóxido de nitrógeno y bromo a 25 °C, siendo sus respectivas presiones par-
ciales 1,0 atm; 0,8 atm y 0,4 atm. ¿Ocurrirá alguna reacción neta? En caso afirmativo, ¿se consumirá o se forma-
rá monóxido de nitrógeno?
b) ¿Cómo afectarán a la concentración del monóxido de nitrógeno: I) la adición de bromo; II) la eliminación de bro-
muro de nitrosilo; III) el aumento del volumen del recipiente; IV) el aumento de la presión total?
2
pNO pBr2
a) 2 NOBr (g) 2 NO (g) + Br2 (g) Kp = 2
= 0,16 atm
pNOBr
Conocidas las presiones parciales de una determinada mezcla de sustancias que participan en la
reacción, se puede calcular un cociente Q, análogo a la Kp, pero con las concentraciones dadas,
no con las que corresponderían al equilibrio:
12
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2
pNO pBr2 (0, 8 atm)2 ⋅ 0, 4 atm
Q= 2
= = 0, 256 atm
pNOBr (1,0 atm)2
Como Q es mayor que Kp , la mezcla se halla fuera del equilibrio de reacción y se producirá reac-
ción entre sus componentes hasta que el cociente de sus presiones parciales iguale a Kp. Al ser Q >
Kp, deberán disminuir las presiones parciales presentes en el numerador y crecer las situadas en el
denominador. Es decir, se consumirá NO y Br2, formándose NOBr hasta alcanzar el equilibrio.
b) III. La adición de Br2 disminuirá [NO] al desplazar el equilibrio hacia la izquierda, para propiciar
la desaparición del propio Br2 añadido en exceso.
III. La eliminación de NOBr también desplazará el equilibrio hacia la izquierda, para propiciar la
regeneración del NOBr desaparecido.
III. El aumento del volumen producirá un descenso de presión y el equilibrio se desplazará hacia
la derecha (donde el número de moles gaseosos es mayor), para intentar compensar la dismi-
nución de presión. En consecuencia, [NO] aumentará.
IV. El aumento de presión, por la razón inversa a la expuesta, desplazará el equilibrio hacia la
izquierda, disminuyendo [NO].
31 En condiciones estándar la reacción de formación del agua líquida presenta ΔH 0 = –68,3 kcal/mol y ΔG 0 = –236,25
kcal/mol. Escribe la reacción y determina ΔS 0 discutiendo la espontaneidad del proceso.
1
H2 (g) + O2 (g) H2O (l)
2
ΔG0 = ΔH0 −T ΔS0 ⇔ −236,25 kcal/mol = −68,3 kcal mol−1 −(273,16 + 25) K · ΔS0
ΔS0 = −0,563 kcal K−1 mol−1
El proceso en condiciones estándar es espontáneo, por ser ΔG0 < 0.
32 En un recipiente de 0,5 L y a 250 °C se descomponen 1,20 g de PCl5 (g) en PCl3 (g) y Cl2 (g), con Kp = 8,15 a 250 °C.
Calcula:
a) KC.
b) La masa de las sustancias en equilibrio.
a) PCl5 (g) PCl3 (g) + Cl2 (g)
Δn = 1 + 1 − 1 = 1 mol y Kp = KC (R T)Δn
8,15 atm = KC [0,082 atm L K−1 mol−1 · (250 + 273,16) K)]1 ⇒ KC = 0,190 mol/L
1 mol PCl5
b) nPCl5 = 1,20 g PCl5 · = 5,76 · 10−3 mol PCl5
208,5 g PCl5
PCl5 (g) PCl3 (g) + Cl2 (g)
(5,76 · 10–3 − x) mol x mol x mol
x x
⋅
[PCl3 ] [Cl2 ] 0,5 L 0,5 5L
KC = ⇔ 0,190 mol/L = ⇒ x = 5,5 ⋅ 10 –3 mol
[PCl5 ] 5, 76 ⋅ 10 – x
−3
0,5 L
71, 0 g Cl2
nCl2 = x = 5,5 ⋅ 10−3 mol mCl2 = 5,5 ⋅ 10 –3 mol Cl2 ⋅ = 0, 390 g Cl2
1 mol Cl2
137,5 g PCl3
nPCl3 = x = 5,5 ⋅ 10−3 mol mPCl3 = 5,5 ⋅ 10 –3 mol PCl3 ⋅ = 0, 756 g PCl3
1 mol PCl3
208 g PCl5
nPCl5 = 5, 76 ⋅ 10−3 mol – x = 0, 26 ⋅ 10−3 mol mPCl5 = 0, 26 ⋅ 10 –3 mol PCl5 ⋅ = 0, 054 g PCl5
1 mol PCl5
Química
33 A 380 K se mezclan 0,1 mol de H2S (g) y 0,1 mol de H2 (g) con exceso de azufre (s) en una vasija de 1 L, estableciéndose:
H2S (g) S (s) + H2 (g) ; KC = 7 · 10–2
a) Determina la [H2] en el equilibrio.
b) Deduce si variará la [H2S] en el equilibrio: al añadir azufre (s) a la vasija de reacción; al disminuir su volumen.
a) H2S (g) S (s) + H2 (g)
(0,1 + x) mol (0,1 − x) mol
0,1 – x
[H2 ] 1L
KC = ⇔ 7 ⋅ 10 –2 = ⇒ x = 0, 087 mol
[H2S] 0,1 + x
1L
b) • El azufre, que es un sólido, no influye en las expresiones de las constantes de equilibrio. Por
tanto, su adición no alterará la concentración de hidrógeno.
• La disminución del volumen producirá un aumento de presión, pero el equilibrio en cuestión
es insensible a las variaciones de presión, al presentar el mismo número de moles gaseosos a
izquierda y derecha de la reacción.
34 Para H2O2 (l) H2O (l) + 1/2 O2 (g) se dispone de los datos siguientes: para H2O2 (l), H2O (l) y O2 (g), los valores
de S 0 (J K–1 mol–1) son, respectivamente: 109,6; 69,9; 205,0; y los de ΔH 0f (kJ mol–1) son –187,7; –285,8 y 0.
a) Calcula ΔS 0 y ΔH 0f para la reacción.
b) Indica si será espontánea en condiciones estándar y a 25 °C.
1 0 ⎛ 1 ⎞
a) ΔHreacción
0
= HH02O + HO – HH02O2 = ⎜ –285, 8 – ⋅ 0 + 187, 7⎟ kJ mol = –98,1 kJ mol−1
2 2 ⎝ 2 ⎠
1 0 ⎛ 1 ⎞
ΔSreacción
0
= SH02O + SO2 – SH02O2 = ⎜ 69, 9 + ⋅ 205, 0 – 109, 6⎟ J K –1 mol–1 = 62, 8 Jk –1 mol–1
2 ⎝ 2 ⎠
b) ΔG 0 = ΔH 0 – T ΔS 0 = – 98,1 ⋅ 103 J mol–1 – (25 + 273,16) K ⋅ 62, 8 J K –1 mol–1 = –116, 82 ⋅ 103 J mol–1
35 Define los conceptos de velocidad de reacción y energía de activación. Enuncia el significado de la ecuación de
Arrhenius.
36 Para: CO2 (g) + H2 (g) CO (g) + H2O (g) KC = 0,10 a 690 K. ¿Qué presión de equilibrio tiene cada sustancia si se
introducen 0,50 moles de CO2 y 0,50 moles de H2 en un matraz de 3,0 L y se calienta hasta 690 K?
Dato: R = 0,082 atm L K–1 mol–1.
x mol x mol
⋅
[CO] [H2O] 3L 3L
KC = = = 0,1 ⇒ x = 0,12 mol
[CO2 ] [H2 ] ( 0 , 5 – x ) mol ( 0 ,5 – x ) mol
⋅
3L 3L
14
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Química
37 Enuncia el principio de Le Châtelier. Si en una reacción: A + B = AB, en fase gaseosa, la Kp vale 4,3 a 250 °C y tiene
un valor de 1,8 a 275 °C, razona si dicha reacción será exotérmica o endotérmica y en qué sentido se desplazará el
equilibrio al aumentar la temperatura.
El principio de Le Châtelier afirma que cuando el cambio en algún factor afecta a un sistema en
equilibrio, el equilibrio se desplaza en el sentido que contrarresta la variación. (Véase la página 171
del libro del alumno.) Si con el aumento de temperatura disminuye la constante de equilibrio para
la reacción de obtención de AB, será porque la reacción en este sentido es exotérmica y un aumen-
to de temperatura favorecerá el sentido contrario, que será endotérmico. En efecto, la reacción
A+B AB tendrá por constante de equilibrio:
pAB
Kp =
pA pB
ΔG 0 = –R T ln Kp ⇒ Kp = e – ΔG = e –( ΔH – T ΔS 0 ) / R T
= e – ΔH / R T + T ΔS 0 / R T
= e – ΔH / R T + ΔS 0 / R T
0 0 0 0
/RT
Si ΔS0/R es constante, para que al aumentar la temperatura se produzca una disminución del valor
de Kp debe ser ΔH0 < 0 para esta reacción. Es decir, será exotérmica. Así pues, si aumenta la tem-
peratura, el equilibrio se desplazará hacia la izquierda, en el sentido en el que la reacción absorbe
calor.
38 En la reacción entre yodo y bromo gaseosos para dar IBr, KC es igual a 120, a 150 °C. Calcula la composición en el
equilibrio si se introducen 0,001 moles de yodo y 0,001 moles de bromo en un recipiente de 5 litros, a 150 °C.
2
⎛ 2x ⎞
⎜⎝ ⎟
[lBr] 2
V ⎠ 4x2
KC = = ⇔ 120 =
[l2 ] [lBr2 ] ⎛ 0, 001 – x ⎞ ⎛ 0, 001 – x ⎞ (0, 001 – x )2
⎜⎝ ⋅
⎟⎠ ⎜⎝ ⎟⎠
V V
39 En la síntesis: N2 (g) + 3 H2 (g) 2 NH3 (g), supuesto comportamiento ideal de los gases:
a) Expresa Kp y KC para esta reacción y la relación entre ambas.
b) ¿Cómo afectaría un aumento de la presión, a temperatura constante, a la composición y a la constante de equi-
librio Kp?
Δn = 2 − 3 − 1 = −2 y Kp = KC (R T)Δn ⇒ Kp = KC (R T)–2
b) Un aumento de presión desplazará el equilibrio hacia la derecha de la reacción, hacia la forma-
ción de NH3, puesto que el número de moles de productos es menor que el de reactivos. Kp no
varía con la presión.
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Química
40 El tetraóxido de dinitrógeno es un gas incoloro y se descompone en dióxido de nitrógeno gaseoso, de color rojo. A
25 °C, KC = 0,125. Escribe la reacción ajustada y calcula el porcentaje disociado de 0,03 moles de tetraóxido de dini-
trógeno encerrados en un recipiente de 1 L, a 25 °C.
2
⎛ 2x ⎞
⎜⎝ ⎟
[NO2 ]2 V ⎠ 4x2
KC = = =
[N2O4 ] 0, 03 – x V (0, 03 – x)
V
4x2
0,125 =
1 L ⋅ (0, 03 – x )
x = 0,0188 mol
0,0188
Esta cantidad de moles representa un porcentaje de disociación: · 100 = 62,5 %.
0,03
42 CO y H2 en proporciones estequiométricas reaccionan según: CO (g) + 2 H2 (g) CH3OH (g) ; ΔH < 0. A 400 K y
1 atm se alcanza el equilibrio cuando la mezcla contiene un 20 % de metanol en volumen.
a) Calcula las fracciones molares de los gases en el equilibrio.
b) Calcula la constante de equilibrio.
c) Indica la presión y temperatura que favorecen la obtención de metanol.
16
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Química
c) La producción de metanol se verá favorecida por un aumento de presión que desplazará la reac-
ción hacia donde el número de moles gaseosos sea menor. Como la reacción es exotérmica, la
disminución de temperatura también favorecerá la producción de CH3OH.
43 En un matraz de 1 L se colocan 6 g de pentacloruro de fósforo sólido. Se hace el vacío, se cierra y se calienta hasta
250 °C. El pentacloruro de fósforo pasa al estado de vapor y se disocia parcialmente en tricloruro de fósforo y cloro.
La presión de equilibrio es de 2,078 atm. Halla el grado de disociación del pentacloruro de fósforo y Kp a esta tem-
peratura.
Datos: mCl = 35,5; mP = 31,0.
1 mol PCl5
nPCl5 = 6 g PCl5 ⋅ = 2, 88 ⋅ 10−2 mol PCl5
208,5 g PCl5
nT = nPCl5 + nPCl3 + nCl2 = 2,88 · 10−2 (1 − α) + 2,88 · 10−2 α + 2,88 · 10−2 α = 2,88 · 10−2 (1 + α)
Según los datos del enunciado, este número de moles, en un volumen de 1 L y a una temperatura
de 250 °C, ejerce una presión de 2,078 atm. Si se aplica la ecuación de estado de los gases ideales,
se puede determinar α. En efecto:
pV = n R T ⇔ 2,078 atm · 1 L = 2,88 · 10−2 (1 + α) · 0,082 atm L K−1 mol−1 (273,16 + 250 ) K
De donde se halla: α = 0,68.
nPCl5 = 2,88 · 10−2 (1 − α) = 9,22 · 10−3 mol nPCl3 = nCl2 = 2,88 · 10−2 α = 1,96 · 10−2
44 En un recipiente, se establece el equilibrio siguiente: 2 SO2 (g) + O2 (g) 2 SO3 (g) ; para el que ΔH = –982
kJ/mol. Explica tres modos de aumentar el SO3 presente.
45 En un recipiente de 250 mL se introducen 0,45 g de N2O4 (g) a 40 °C disociándose en un 42 %. Calcula KC del equili-
brio N2O4 (g) 2 NO2 (g). Al reducir el volumen a la mitad sin variar la temperatura, ¿cuál es la composición
en el nuevo equilibrio?
Datos: mN = 14; mO = 16.
1 mol N2O4
• nN2O4 = 0,45 g N2O4 · = 4,89 · 10−3 mol N2O4
92 g N2O4
Química
46 Para: N2 (g) + O2 (g) 2 NO (g) , KC = 8,8 · 10–4 a 2 200 K. Calcula los moles de cada especie en el equilibrio, si
se introducen 2 moles de N2 y 2 moles de O2 en un recipiente de 1 L a 2 200 K.
2 2
⎛ nNO ⎞ ⎛ 2 x mol ⎞
⎜
⎝ V ⎠ ⎟ ⎜⎝ ⎟
[NO] 2
1L ⎠
KC = 8, 8 ⋅ 10 –4 = = = ⇒ x = 0, 029
[N2 ] [O2 ] nN2 nO2 ⎛ (2 – x ) mol ⎞ ⎛ (2 – x ) mol ⎞
V V ⎜⎝ ⎟⎠ ⎜⎝ ⎟⎠
1L 1L
nNO = 2 · 0,029 mol = 0,058 mol nN2 = nO2 = 2 − 0,029 mol = 1,97 mol
418,7 g Ag3PO4
1,7945 · 10–5 mol/L · = 7,513 · 10−3 g Ag3PO4/L
1 mol Ag3PO4
© Grupo Editorial Bruño, S. L.
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Química
b) Una disolución 0,2 M en AgNO3 es 0,2 M en iones Ag+ y 0,2 M en iones NO–3, puesto que el AgNO3
es una sal completamente soluble:
AgNO3 (aq) NO–3 (aq) + Ag+ (aq)
0,2 M 0,2 M
Cuando se disuelve Ag3PO4 en una disolución que es 0,2 M en iones Ag+, las concentraciones pre-
sentes en el equilibrio de solubilidad serán:
Ag3PO4 (s) PO3− +
4 (aq) + 3 Ag (aq)
x’ M (3x’ + 0,2) M
KS = 2,8 · 10 −18
= [PO3−
4 ]
+ 3
[Ag ] = x’ (3x’ + 0,2) 3
⇒ x’ = 3,5 · 10−16 mol/L
418,7 g Ag3PO4
x’ = 3,5 · 10−16 mol/L · = 1,46 · 10−3 g Ag3PO4/L
1 mol Ag3PO4
49 ¿Cuántos mg de catión aluminio puede haber disueltos, como máximo, en 500 mL de disolución reguladora de pH = 4?
Datos: KPS (hidróxido de aluminio) = 3 · 10–34; mAl = 27.
[H+] = 10−4
[H+] [OH−] = 10−14 ⇒ [OH−] = 10−10
Al(OH)3 (s) Al3+ (aq) + 3 OH− (aq)
xM 10–10 M
50 El cianuro de amonio se descompone según: NH4CN (s) NH3 (g) + HCN (g). Si se introduce NH4CN en un reci-
piente de 2 L, donde se ha hecho el vacío, se descompone en parte y, al llegar al equilibrio a 11 °C, la presión es de
0,3 atm.
a) Calcula Kp y KC a 11 °C.
b) Calcula la cantidad máxima de NH4CN que se puede descomponer a 11 °C en un recipiente de 2 L.
c) Calcula la cantidad máxima de NH4CN que puede descomponerse en un recipiente de 2 L con 0,731 g de amo-
niaco a 11 °C (se considera despreciable el volumen ocupado por el sólido).
Datos: mN = 14; mC = 12; mH = 1.
Puesto que el NH4CN es una sustancia sólida, el total de moles gaseosos presentes será:
nNH3 = nHCH = x = 2x
Como el número de moles de NH3 y HCN es el mismo, la presión de cada uno será la mitad de la
presión total:
0,3 atm
pNH3 = pHCH = = 0,15 atm
2
Kp = pNH3 pHCH = 0,15 atm · 0,15 atm = 0,0225 atm2
0,0129 mol 0,0129 mol
KC = [NH3] [HCN] = = 4,16 · 10–5 mol2/L2
2L 2L
KC también puede hallarse a partir de Kp aplicando Kp = KC (R T )Δn. En este caso Δn = 1.
Química
b) Se supone que el enunciado se refiere a un depósito que contiene las cantidades de sustancias
correspondientes al apartado a. En este caso, la cantidad máxima que puede descomponerse es
la que corresponde al equilibrio, es decir, 0,0129 moles que equivalen a:
44 g NH4CN
0,0129 mol NH4CN · = 0,656 g NH4CN
1 mol NH4CN
c) 0,731 g de NH3 expresados en moles son:
1 mol NH3
0,731 g NH3 · = 0,043 mol NH3
17 g NH3
En el equilibrio: NH4CN (s) NH3 (g) + HCN (g)
(n − x) mol (x + 0,043) mol x mol
44 g NH4CN
Y, si se pasa a gramos: 3,6 · 10−3 mol · = 0,1584 g NH4CN
1 mol NH4CN
51 Para: PCl5 (g) PCl3 (g) + Cl2 (g), Kp = 2 atm a 396 °C. Si en un recipiente hermético de 2 L se mezclan 0,5 moles
de PCl5 y 0,2 moles de Cl2, calcula la presión parcial del gas cloro en el equilibrio.
Dato: R = 0,082 atm L K–1 mol–1.
52 El equilibrio: SbCl5 (g) SbCl3 (g) + Cl2 (g) se establece calentando 29,9 g de SbCl5 a 182 °C en un recipiente
de 3 L. Calcula:
a) Las concentraciones de las distintas especies en el equilibrio si la presión total es de 1,54 atm.
b) Los valores de KC y Kp.
Datos: R = 0,082 atm L K–1 mol–1; mSb = 121,75; mCl = 35,45.
1 mol SbCl5
a) nSbCl5 = 29,9 g SbCl5 = 0,1 mol SbCl5
299,00 g SbCl5
20
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Química
0,0238 mol
[SbCl3] = [Cl2] = = 0,0079 mol/L
3L
53 Las KPS del AgCl y del Ag2CrO4 son, respectivamente, 1,6 · 10–10 y 1,9 · 10–12. Calcula la solubilidad en moles/litro de
cada uno de ellos. ¿Cuál de los dos es más soluble?
54 A 400 °C, el amoniaco se disocia en un 40 % en nitrógeno e hidrógeno, cuando la presión total es de 0,93 atm.
a) Calcula la fracción molar de cada especie en equilibrio.
b) Calcula Kp a la misma temperatura.
c) Indica cómo variará la concentración de amoniaco en equilibrio al aumentar la presión y al añadir nitrógeno.
1 3
nT = nNH3 + nN2 + nH2 = n(1 – α ) + nα + nα = n(1 + α )
2 2
n(1 – α ) 1 – 0, 4
XNH3 = = = 0, 4286
n(1 + α ) 1 + 0, 4
1 1 3 3
nα 0, 4 nα 0, 4
XN2 = 2 = 2 = 0,1429 XH2 = 2 = 2 = 0, 4286
n(1 + α ) 1 + 0, 4 n(1 + α ) 1 + 0, 4
pN2 pH32 pT XN2 pT3 XH32 pT2 XN2 XH32 (0, 93 atm)2 ⋅ (0,1429) ⋅ (0, 4286)3
b) Kp = 2
= = = = 0, 0530 atm2
pNH3
2
pT2 XNH3
2
XNH3
(0, 4286)2
c) • El aumento de presión desplaza el equilibrio hacia donde el número de moles sea menor, en
este caso hacia la producción de NH3, con lo que [NH3] presente en el equilibrio aumentará.
• La adición de nitrógeno también desplazará el equilibrio hacia la producción de NH3 para con-
trarrestar así el exceso de N2 añadido.
55 Se dispone de una solución 0,1 M de cloruro de calcio y 0,01 M de cloruro de magnesio a la cual se añade hidróxi-
do de sodio.
a) Indica si se formará precipitado de hidróxido de calcio a pH = 10.
b) Calcula a qué pH comenzará a precipitar el hidróxido cálcico.
c) Indica si el hidróxido de magnesio habrá precipitado a este último pH.
Química
56 El producto de solubilidad del bromuro de plata es 4,6 · 10–13 a 25 °C. Calcula su solubilidad en g/L:
a) En agua.
b) En una solución que contiene 1 g de bromuro sódico en 100 mL.
57 KS del cromato de plata a 25 °C es 1,9 · 10–12. Calcula la concentración mínima necesaria para que empiece a pre-
cipitar cromato de plata en una disolución de cromato potásico 0,005 M.
Una disolución 0,005 M en K2CrO4 tendrá una [CrO42−] = 0,005 M ya que el K2CrO4 es una sal
soluble:
K2CrO4 (aq) 2 K+ (aq) + CrO2−
4 (aq)
2 · 0,005 M 0,005 M
22
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Química
1 3 [NH3]
a) N2 (g) + H2 (g) NH3 (g) K’C = = sKC =27,98
2 2 [N2]1/2 [H2]3/2
[N2] [H2]3 1
b) 2 NH3 (g) N2 (g) + 3 H2 (g) K’’
C = = = 1 277 · 10–3
[NH3]2 KC
60 En el equilibrio: C (s) + CO2 (g) 2 CO (g). ΔH 0 = 119,8 kJ.
Indica cómo desplazará el equilibrio:
a) La adición de CO (g).
b) La adición de C (s).
c) Un aumento de temperatura.
• La adición de CO (g) desplaza el equilibrio en el sentido que tiende a eliminarlo, es decir, hacia
la izquierda según está escrita la reacción en el enunciado.
• La adición de C (s) no afecta al equilibrio ya que, al ser una sustancia sólida, su presencia en
mayor o menor cantidad no afecta a la concentración ni a la presión de la mezcla en equilibrio
(siempre que la cantidad añadida no suponga una disminución apreciable del volumen del reci-
piente de reacción).
• Al ser la reacción, tal como está escrita, endotérmica (ΔH0 = 119,8 kJ), un aumento de la tempe-
ratura la desplazará hacia la derecha, en el sentido en que se consume calor.
61 Calcula:
a) La solubilidad en g/L del cloruro de plata en agua.
b) La solubilidad del cloruro de plata en una solución con 0,58 g/L de cloruro de sodio.
Datos: KS (AgCl) = 1,72 · 10–10; mNa = 23; mCl = 35,5; mAg = 108.
a) AgCl (s) Ag+ (aq) + Cl– (aq)
xM xM
Química
Al ser NaCl una sal soluble, esta cooncentración es la corespondiente también a los iones Cl–:
NaCl (aq) Na+ (aq) + Cl− (aq)
0,01 M 0,01 M
+
AgCl (s) Ag (aq) + Cl− (aq)
xM (x + 0,01) M
KPS = 1,72 · 10 −10
= [Ag ] [Cl ] = x ( x + 0,01) ⇒ x = 1,72 · 10−8 mol/L
+ −
143,5 g AgCl
x = 1,72 ·10−8 mol/L · = 2,47 · 10−6 g/L
1 mol AgCl
KPS = 1,2 · 10−14 = [Cd2+] [OH−]2 = x (2x)2 = 4x3 ⇒ x = [OH−] = 2 · 1,44 · 10−5 = 2,88 · 10−5 M
10 –14 10 –14
[H+ ] = = = 3,47 ⋅ 10 –10 M ⇒ pH = –log [H+ ] = 9,45
[OH ] 2,88 ⋅ 10 –5
–
63 Para: H2 (g) + CO2 (g) H2O (g), + CO (g) KC = 1,6 a 986 °C. Un recipiente de un litro contiene inicialmente una
mezcla de 0,2 moles de H2, 0,3 moles de CO2, 0,4 moles de agua y 0,4 moles de CO a 986 °C.
a) ¿Por qué esta mezcla no está en equilibrio?
b) Si reacciona hasta el equilibrio calcula, a 986 °C, las condiciones finales.
c) Calcula la presión inicial y final de la mezcla.
24
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Química
64 La solubilidad del hidróxido de hierro (II) en agua pura a 298 K es 7,37 · 10–4 g dm–3.
a) Calcula su producto de solubilidad, a 25 °C.
b) Indica si precipitará al añadir 10–3 g de cloruro de hierro (II) a 1 dm3 de una solución de pH = 6.
KPS = [Fe2+] [OH−]2 = (8,21 · 10–6 M) · (2 · 8,21 · 10–6 M)2 = 2,21 · 10–15 M3
b) Se producirá precipitación si el producto de las concentraciones de los iones, según la expresión
del producto de solubilidad, supera el valor de este.
pH = 6 ⇒ [H+] = 10−6 y KW = [H+] [OH−] = 10−14 ⇒ [OH−] = 10−8
Se supone que la adición de 10−3 g de FeCl2 a 1 dm3 de solución no altera el volumen de esta,
con lo que la [Fe2+] se deduce según:
10–3 g Fe(OH)2 1 mol Fe(OH)2 1 mol Fe2+
3 · = = 1,114 · 10–5 mol/L
dm 89,8 g Fe(OH)2 1 mol Fe(OH)2
Química
66 Una disolución saturada de AgCl está en equilibrio con AgCl (s). Indica qué ocurre si:
a) Se agregan 2 g de NaCl.
b) Se agregan 10 cm3 de agua.
c) Se evaporan 100 cm3 de agua.
AgCl (s) Ag+ (aq) + Cl− (aq)
a) Al agregar NaCl, se añaden iones Cl− al equilibrio anterior: NaCl (aq) Na+ (aq) + Cl− (aq).
Con ello, el equilibrio de solubilidad se desplazará hacia la izquierda, hacia la formación de AgCl (s)
y precipitará esta sal hasta que se respete de nuevo el valor de su producto de solubilidad.
b) Al agregar agua, se diluye la solución con lo que las concentraciones presentes de iones Ag+ y
Cl− disminuirán. Al existir un equilibrio con la sal AgCl (s), parte de esta se redisolverá hasta que
el producto [Ag+] [Cl−] alcance de nuevo el valor de KPS.
c) Al evaporar H2O, aumentará la concentración de los iones disueltos, pero el producto de solubi-
lidad no lo permite y, por tanto, precipitará algo de AgCl.
68 Se introducen en un recipiente vacío 0,4 moles de I2 y 0,4 moles de H2 a 500 °C. KC = 40 para la reacción:
H2 (g) + I2 (g) 2 HI (g). Calcula en el equilibrio:
a) La presión total.
b) Las presiones parciales.
c) Los moles de cada reactivo que quedan sin reaccionar.
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Química
conocer la disociación que han experimentado los 0,4 moles iniciales de los reactivos. El valor de
x se deduce de la aplicación de la constante de equilibrio:
2
⎛ 2x ⎞
⎜⎝ ⎟
[Hl]2 V ⎠ 4x2
KC = 40 = = = ⇒ x = 0, 3038
[H2 ] [l2 ] ⎛ 0, 4 – x ⎞ ⎛ 0, 4 – x ⎞ (0, 4 – x )2
⎜⎝ ⎟⎠ ⎜⎝ ⎟⎠
V V
b) y c) nT = 0,8 mol nl2 = nH2 = 0,4 − x = 0,0962 mol nHI = 2x = 0,6076 mol
69 En un matraz de 250 mL se colocan 0,30 g de N2O4 a 50°C. A esa temperatura, el N2O4 se disocia en un 40 % en NO2.
Calcula Kp y KC. Datos: mN = 14; mO = 16.
1 mol N2O4
Moles de N2O4 iniciales = 0,30 g N2O4 = 3,261 · 10−3
92 g N2O4
70 A 45 °C, KC = 0,671 para: N2O4 2 NO2. Calcula la presión total en el equilibrio en un recipiente que se ha lle-
nado con N2O4 a 10 atm a dicha temperatura.
Dato: R = 0,082 atm L K–1 mol–1.
10 atm ⋅ V
pT V = nT R T ⇒ nT = = 0, 383 V mol
0, 082 atm L K mol–1 ⋅ ( 45 + 273,16) K
–1
2
⎛ 2 ⋅ 0, 383 Vα ⎞
[NO2 ]2 ⎜⎝ ⎟⎠ 1,532 α
V
KC = 0, 671 = = = ⇒ α = 0, 478 mol
[N2O4 ] 0, 383 ⋅ V ⋅ (1 – α ) (1 – α )
V
Química
71 En un matrazde 10 L, a 80 °C, coexisten en equilibrio 0,3 moles de PCl5, 0,7 moles de PCl3 y 0,7 moles de Cl2.
a) Determina KC y Kp para el proceso:
PCl5 (g) PCl3 (g) + Cl2 (g)
b) Si se inyectan 0,3 moles de gas cloro, explica qué ocurre y calcula el número de moles de cada especie que exis-
tirán al volver al equilibrio.
0, 7 mol 0, 7 mol
⋅
a) PCl5 (g) PCl3 (g) + Cl2 (g) [PCl3 ] [Cl2 ] 10 L 10 L
KC = = = 0,1633 mol/L
0,3 mol 0,7 mol 0,7 mol [PCl5 ] 0, 3 mol
10 L
Kp = KC (R T )Δn y Δn = 2 − 1 = 1
Kp = 0,1633 mol/L · [0,082 atm L K−1 mol−1 · (80 + 273,16) K]1 = 4,730 atm
b) El equilibrio se desplaza hacia la formación de PCl5: PCl5 (g) PCl3 (g) + Cl2 (g).
(0,3 + x) mol (0,7 − x) mol (1 − x) mol
73 En un recipiente de 10 L donde se había hecho el vacío se introducen 2 moles de H2 y 2 moles de CO2 y se calienta
a 100 °C. Para el equilibrio:
H2 (g) + CO2 (g) H2O (g) + CO (g), KC = 0,772
Determina:
a) Las concentraciones de todas las sustancias en el equilibrio.
b) Kp y la presión total en el interior del recipiente.
© Grupo Editorial Bruño, S. L.
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Química
x mol x mol
⋅
[CO] [H2O] 10 L 10 L
KC = = = 0, 772 ⇒ x = 0, 9354 mol
[CO2 ] [H2 ] ( 2 – x ) mol ( 2 – x ) mol
⋅
10 L 10 L
nCO2 = nH2 = 2 − x = 1,0646 mol nCO = nH2O = x = 0,9354 mol
b) Kp = KC (R T)Δn y Δn = T ⇒ KC = Kp
Al no existir aumento de moles, los moles que existen en cualquier momento de la reacción, inclui-
do el equilibrio, son los mismos que los iniciales, es decir, cuatro.
nT R T 4 mol ⋅ 0, 082 atm L K –1 mol–1 ⋅ (100 + 273,16) K
pT = pT = = 12, 24 atm
V 10 L
74 AB se disocia según: AB (g) A (g) + B (g) con ΔH > 0. ¿Qué sucede si:
a) Aumenta la temperatura?
b) Disminuye el volumen?
c) ¿Alterarán A o B la constante de equilibrio?
Según el principio de LeChâtelier, las perturbaciones sobre el equilibrio desplazan a este en el sen-
tido que tiende a corregirlas.
a) Un aumento de temperatura desplazará el equilibrio en el sentido que tienda a rebajarla. Por
tanto, hacia la derecha, en el sentido en el que la reacción es endotérmica (ΔH > 0).
b) Si disminuye el volumen, el equilibrio se desplazará hacia la izquierda, ya que es menor el número
de moles de los reactivos (AB) que el de los productos (A + B), según la estequiometría de la reacción.
c) La variación de la presión o la disminución del volumen (apartado b) no alteran la constante de
equilibrio. En cambio, si la reacción se lleva a cabo a otra temperatura (apartado a), sí cambia el
valor de esta constante.