Esempi di bilanciamento di ossido-riduzioni

1.

As + KClO

+ KOH o K3AsO4

KCl +

H2O

BILANCIAMENTO ELETTRONICO:
vengono determinati i numeri di ossidazione:
(0)

(+1) (+1)(2)

As + KClO

(+1 )(-2 )(+1)

(+1 ) (+5)(2)

(+1) (1)

+ KOH o K3AsO4

KCl +

(+1) (2)

H2O

As e Cl variano il proprio numero di ossidazione

vengono individuate le due semireazioni ed il numero di elettroni in gioco:
(0)

(+1)

As + KClO

(+5)

+ KOH o K3AsO4
(-5 e-)

(-1)

KCl +

H2O

(+2 e-)

vengono individuati i due numeri per cui moltiplicare le due semireazioni in modo che gli elettroni coinvolti
siano in numero uguale. Questi due numeri diventano i coefficienti stechiometrici per i corrispondenti
reagenti
(0)

(+1)

2 As + 5 KClO

(+5)

+ KOH o K3AsO4

(-1)

KCl +

(-5 e-)
(+2 e-)

si procede al bilanciamento di massa:

2 As + 5 KClO + 6 KOH o 2 K3AsO4

H2O
x2
x5

+ 5 KCl + 3 H2O

2. Completare e bilanciare la seguente reazione che avviene in soluzione acquosa acida:

Cr2O72- + Fe2+

o Cr3+

Fe3+

BILANCIAMENTO ELETTRONICO:
(+6) (2 )

(+2)

Cr2O72- + 6 Fe2+

(+3)

o Cr3+

(+3 e- x 2 = 6 e-)
(-1 e-)

(+3)

Fe3+

x1
x6

NOTA: Ogni atomo di Cr acquista 3 e-; dal momento che nello ione Cr2O72- gli atomi di Cr sono 2, gli etotali in gioco nella semi-reazione di riduzione sono 6.
si procede al bilanciamento di massa per le specie diverse da ossigeno ed idrogeno:
Cr2O72- + 6 Fe2+ o 2 Cr3+ + 6 Fe3+
si procede al bilanciamento di carica: i reagenti hanno in totale 10 cariche positive, i prodotti 24 cariche
positive. Dal momento che la reazione avviene in ambiente acido, il bilanciamento di carica viene effettuato
con gli ioni H+: si aggiungono 14 ioni H+ ai reagenti:
Cr O 2- + 6 Fe2+ + 14 H+ o 2 Cr3+ + 6 Fe3+
2

si procede al bilanciamento di massa per H e O, aggiungendo, se necessario, molecole di H2O:

Cr O 2- + 6 Fe2+ + 14 H+ o 2 Cr3+ + 6 Fe3+ + 7 H O
2

3. Completare e bilanciare la seguente reazione che avviene in soluzione acquosa basica:

Bi2O3 + ClO-

o BiO3- +

Cl-

BILANCIAMENTO ELETTRONICO:
(+3) (2 )

(+1)(-2)

Bi2O3 + 2 ClO-

(+5) (-2)

o BiO3- +

(-2 e- x 2 = - 4 e-)
(+2 e-)

(-1)

Clx1
x2

NOTA: Ogni atomo di Bi perde 2 e-; dal momento che in Bi2O3 gli atomi di Bi sono 2, gli e- totali in gioco
nella semi-reazione di ossidazione sono 4.
si procede al bilanciamento di massa per le specie diverse da ossigeno ed idrogeno:
Bi2O3 + 2 ClO-

o 2 BiO3- + 2 Cl-

si procede al bilanciamento di carica: i reagenti hanno in totale 2 cariche negative, i prodotti 4 cariche
negative. Dal momento che la reazione avviene in ambiente basico, il bilanciamento di carica viene
effettuato con gli ioni OH-: si aggiungono 2 ioni OH- ai reagenti:
Bi2O3 + 2 ClO- + 2 OH - o 2 BiO3- + 2 Cl si procede al bilanciamento di massa per H e O, aggiungendo, se necessario, molecole di H2O:
Bi2O3 + 2 ClO- + 2 OH - o 2 BiO3- + 2 Cl- + H2O

4. Completare e bilanciare la seguente reazione che avviene in soluzione acquosa basica:

Cl2 + OH - o ClO3- +

Cl- + H2O

Questa una reazione di disproporzione o dismutazione: una specie chimica si comporta

contemporaneamente da ossidante e da riducente.
BILANCIAMENTO ELETTRONICO:
(0)

(-2)(+1)

(+5) (-2)

(-1)

(+1)(-2)

Cl2 + OH - o ClO3- + 5 Cl- + H2O

(-5 e-)

x1
(+1 e-)

x5

NOTA: in questo caso, i due numeri, per i quali vanno moltiplicate le due semi-reazioni in modo che il
numero di elettroni in esse coinvolto sia uguale, diventano i coefficienti stechiometrici dei corrispondenti
prodotti.
si procede al bilanciamento di massa per le specie diverse da ossigeno ed idrogeno:
3 Cl2 + OH - o ClO3- + 5 Cl- + H2O

si procede al bilanciamento di carica:

3 Cl2 + 6 OH - o ClO3- + 5 Cl- + H2O
si procede al bilanciamento di massa per H e O:
3 Cl2 + 6 OH - o ClO3- + 5 Cl- + 3 H2O

CALCOLI STECHIOMETRICI
1)

Nota la quantit di un reagente determinare la quantit necessaria di un altro reagente

Es: Calcolare quanti g di HCl reagiscono con 60 g di Ca(OH)2, secondo la reazione:

Ca(OH)2 + 2 HCl

CaCl2 + 2 H2O

Dalla reazione bilanciata si osserva che 1 mole di Ca(OH)2 reagisce con 2 moli di HCl. E necessario calcolare il
numero di moli a cui corrispondono 60 g di Ca(OH)2:
n Ca(OH)2 = m Ca(OH)2 /M Ca(OH)2 = 60 (g) / 74,09 (g/mol) = 0,81 mol
Vale la relazione:
1 mole Ca(OH)2 : 2 moli HCl = 0,81 moli Ca(OH)2 : x moli HCl
da cui:

n HCl = 0,81 2 = 1,62 mol

m HCl = n HCl M HCl = 1,62 (mol) 36,461 (g/mol) = 59,1 g

2) Nota la quantit di prodotto determinare la quantit di reagente necessaria per ottenerla

Es: Per decomposizione termica il KClO3 produce ossigeno secondo la reazione:
2 KClO3

2 KCl + 3 O2

Calcolare la quantit di KClO3 necessaria per ottenere 70,0 g di O2.

n O2 = m O2 /M O2 = 70 (g) / 31,999 (g/mol) = 2,19 mol
2 moli KClO3 : 3 moli O2 = x moli KClO3 : 2,19 moli O2
da cui:

n KClO3 = (2,19 2)/3 = 1,46 mol

m KClO3 = n KClO3 M KClO3 = 1,46 (mol) 122,55 (g/mol) = 179 g

3) Note le quantit dei reagenti determinare la quantit di prodotto ottenibile

Es: Calcolare quanti g di Al2(SO4)3 si ottengono da 300 g di Al(OH)3 e 800 g di H2SO4 , secondo la reazione:
2 Al(OH)3 + 3 H2SO4

Al2(SO4)3 + 6 H2O

n Al(OH)3 = m Al(OH)3 /M Al(OH)3 = 300 (g) / 78,003 (g/mol) = 3,85 mol

n H2SO4 = m H2SO4 /M H2SO4 = 800 (g) / 98,07 (g/mol) = 8,16 mol
Si procede al calcolo del reagente in eccesso e del reagente in difetto. Consideriamo un reagente, per esempio
Al(OH)3, e calcoliamo le moli teoriche di H2SO4 che reagirebbero con 3.85 moli di Al(OH)3.
2 moli Al(OH)3 : 3 moli H2SO4 = 3,85 moli Al(OH)3 : x moli H2SO4
da cui:

moli teoriche di H2SO4 = n* H2SO4 = (3,85 3)/2 = 5,77 mol

Occorrono, quindi, 5,77 moli di H2SO4: dal momento che ne abbiamo 8,16, H2SO4 il reagente IN ECCESSO.
Al(OH)3 il reagente in DIFETTO.
Bisogna impostare i calcoli utilizzando il reagente in difetto.
2 moli Al(OH)3 : 1 mole Al2(SO4)3 = 3,85 moli Al(OH)3 : x moli Al2(SO4)3
n Al2(SO4)3 = 3,85 /2 = 1,93 mol
m Al2(SO4)3= n Al2(SO4)3 M Al2(SO4)3 = 1,93 (mol) 342,14 (g/mol) = 660 g

4) Calcolo della resa o del rendimento di una reazione chimica

Data la generica reazione chimica:

aA+bBolL+mM
si definisce rendimento della reazione chimica in termini di prodotto L rispetto al reagente A lespressione:

L/A

nL 100
nL

nL = numero di moli di L che si sono formate

n*L = numero di moli di L che si formerebbero se tutto il reagente A si trasformasse completamente.
Es: Calcolare il rendimento della reazione:
CaCO3
CaO + CO2
sapendo che riscaldando 300 g di CaCO3 si sono ottenuti 135 g di CaO.
n CaCO3 = m CaCO3 /M CaCO3 = 300 (g) / 100 (g/mol) = 3,00 mol
n CaO = m CaO /M CaO = 135 (g) / 56,0 (g/mol) = 2,41 mol
n* CaO = n CaCO3 = 3,00 mol

CaO/CaCO

nCaO 100

nCaO

2,41
100
3,00

80 ,3

Esercizi
1. Calcolare lentalpia standard di formazione a 25C dellalcol metilico (CH3OH) liquido
conoscendo i seguenti dati alla stessa temperatura:
Hcomb, CH3OH (l) = -728 KJ/mol; Hf, CO2(g) = - 394 KJ/mol;

Hf, H2O(l) = - 286 KJ/mol

Soluzione: Si scrive la reazione, bilanciata, di cui si vuole calcolare leffetto termico e si imposta
un ciclo utilizzando le reazioni di cui si conoscono gli effetti termici:
HX

C (s,gr) + 1/2 O2 (g) + 2 H2 (g)

HI + 1/2 O2(g)

CO2 (g)
Per la legge di Hess:
dove:

HII + O2 (g)

CH3OH (l)
HIII + 3/2 O2 (g)

2 H2O (l)

HX + HIII = HI + HII ;

HX = HI + HII - HIII

HI = Hf, CO2 (g)

HII = 2 Hf, H2O(l)
HIII = Hcomb, CH3OH (l)

Sostituendo:
Hf, CH3OH (l) = Hf, CO2 (g) + 2 Hf, H2O(l) - Hcomb, C2H6 (g) = -238 Kcal/mol
17

2. Calcolare lentalpia standard di formazione a 25C delletano (C2H6) gassoso conoscendo i

seguenti dati alla stessa temperatura:
Hcomb, C2H6 (g) = -373 Kcal/mol; Hf, CO2 (g) = - 94,1 Kcal/mol;

Hf, H2O(l) = - 68,3 Kcal/mol

Soluzione: Si scrive la reazione, bilanciata, di cui si vuole calcolare leffetto termico:

2 C (s,gr) + 3 H2 (g)  C2H6 (g)
Si imposta un ciclo utilizzando le reazioni di cui si conoscono gli effetti termici:
2 C (s,gr) + 3 H2 (g)
HI + 2 O2

HII

HX

C2H6 (g)

+ 3/2 O2

+ 7/2 O2
HIII

2 CO2 (g) + 3 H2O (l)

Per la legge di Hess:
dove:

HX + HIII = HI + HII ;

HX = HI + HII - HIII

HI = 2 Hf, CO2 (g)

HII = 3 Hf, H2O(l)
HIII = Hcomb, C2H6 (g)

Sostituendo:
Hf, C2H6 (g) = 2 Hf, CO2 (g) + 3 Hf, H2O(l) - Hcomb, C2H6 (g) = -188,2 204,9 + 373 = - 20,1
18
Kcal/mol

3. Calcolare il calore di combustione a 25C dellalcool metilico liquido CH3OH(l), dai seguenti dati
alla stessa temperatura:
Hf, CO2 (g) = - 94.1 Kcal/mol;

Hf, H2O (l) = - 68.3 Kcal/mol; Hf, CH3OH (l) = -56.9 Kcal/mol;

Soluzione: Si scrive la reazione, bilanciata, di cui si vuole calcolare leffetto termico e si imposta
un ciclo utilizzando le reazioni di cui si conoscono gli effetti termici:
CH3OH (l) + 3/2 O2 (g)
HI

+ 1/2 O2(g)

HX

CO2 (g) +

HII + O2 (g) HIII

C (s,gr) +
Per la legge di Hess:
dove:

2 H2O (l)

HX + HI = HI I + HIII ;

+ O2 (g)

2 H2 (g)

HX = HII HIII - HI

HI = Hf, CH3OH (l)

HII = Hf, CO2 (g)
HIII = 2 Hf, H2O (l)

Sostituendo:
Hcomb, CH3OH (l)=Hf, CO2(g)+2 Hf, H2O(l) -H f, CH3OH(l) = -94,1+2(-68,3)+ 56,9 = -174 Kcal/mol
19

4. Calcolare lenergia del legame C-H attraverso la valutazione della variazione di entalpia della
reazione:
C(g) + 4 H(g) CH4 (g)
conoscendo i seguenti dati:
C(s,gr) + 2 H2 (g) CH4 (g)

Hf, CH4 (g) = - 74.81 kJ/mol

C(s,gr) C (g)

Hsubl, C (s,gr) = 712.96 kJ/mol

H2 (g) 2 H (g)

Hdissoc, H2 (g) = 435.94 kJ/mol

Soluzione: Si scrive la reazione, bilanciata, di cui si vuole calcolare leffetto termico e si imposta
un ciclo utilizzando le reazioni di cui si conoscono gli effetti termici:
HX

C (g) +
HI

4 H (g)
HII

CH4 (g)
HIII

C (s,gr) + 2 H2 (g)
Per la legge di Hess:
dove:

HI + HI I + HX = HIII ;

HX = HIII HI - HII

HI = Hsubl, C (s,gr)
HII = 2 Hdissoc, H2 (g)
HIII = Hf, CH4 (g)

Sostituendo:
Hreaz= Hf, CH4 (g) - Hsubl, C (s,gr) - 2 Hdissoc, H2 (g) = -74,81-712,96-(2 435,94) = -1667 KJ/mol
20

Per un legame C-H: 1667/4 = 416.9 kJ/mol. Quindi, lenergia di legame media C-H 417 kJ/mol

1. Una soluzione al 30,7% in peso di NH3 ha una densit di 0,890 g

ml-1. Calcolare la molarit della soluzione (MNH3= 17,0 g ml-1).
30,7 % in peso significa che 30,7 g di NH3 sono contenuti in 100 g
di soluzione.
Per calcolare la molarit occorre conoscere il volume della
soluzione.
Vsoluzione =

msoluz
100 (g)
=
= 112 ml
-1
dsoluz 0,890 (gml )

Calcoliamo la molarit:
n



M=

30,7 (g)
= 1,80 mol
-1
17,0 (gml )

nNH
1,80 (mol)
=
1000 = 16,1 mol l -1
Vsoluz (l ) 112 (ml)
3

2. Calcolare la molalit (m) di una soluzione acquosa 3,00 M di

H2SO4 se la sua densit di 1,180 g ml-1, noto che M H2SO4 = 98,0 g
mol-1.
3,00 M significa che 3 moli di H2SO4 sono contenute in 1 l (1000
ml) di soluzione.
Per calcolare la molalit occorre conoscere la massa del solvente
puro.
msoluzione = Vsoluz dsoluz = 1000 (ml) 1,180 (gml-1) = 1180 g
mH2SO4 = nH2SO4 MH2SO4= 3,00 (mol) 98,0 (g mol-1) = 294 g
msolvente = mH2O = 1180 294 = 886 g
nH SO 3,00 (mol)
m=
=
1000 = 3,39 mol Kg -1
m
886 (g)
2



3. Una soluzione acquosa stata ottenuta sciogliendo 150 mg di

Na2CO3 in 1 litro complessivo di soluzione.
Calcolare la concentrazione degli ioni Na+ in ppm (in massa)
considerando la densit della soluzione uguale a 1,00 g ml-1.
In 1 litro di soluzione si ha:
nNa CO
2

0,150 g
-3
1,415
10
=
=

mol
-1
105,989 g ml

nNa+ = 2 nNa2CO3 = 2,83 10-3 mol

mNa+ = nNa+ MNa+ = 2,88 10-3 mol 22,98977 g mol-1 = 6,51 10-2 g
msoluz = d V = 1,00 g ml-1 1000 ml = 1000 g
ppmNa

m Na
6,51 10-2 g 6
6
=
10 = 65,1
10 =
1000 g
m soluz
+

4. Calcolare la conc. In g/l e la molarit di una soluzione acquosa di

NaOH al 36,0 % in peso, noto che dsoluz = 1,39 g ml-1 e MNaOH = 40,0
g mol-1.
36,0 % in peso vuol dire che 36,0 g di NaOH sono contenuti in 100 g
di soluzione.

Vsoluzione

m soluz
100 (g)
=
=
= 71,9 ml
-1
d soluz 1,39 (g ml )

36,0 (g)
m NaOH
=
1000 = 501 g/l
c(g/l) =
71,9 (ml)
V(l)
m NaOH
36,0 (g)
n NaOH =
=
= 0,900 mol
-1
M NaOH 40,0 (g mol )
n NaOH
0,900 (mol)
M=
=
1000 = 12,5 mol l -1
Vsoluz (l )
71,9 (ml)

5. Calcolare wi % e la molarit di una soluzione acquosa 4,00 molale di HNO3 la

cui densit d= 1,130 g ml-1 noto MHNO3 = 63,0 g mol-1.
4,00 m vuol dire che 4,00 mol di HNO3 sono contenute in 1 Kg (1000 g) di
solvente puro H2O.
Per calcolare wHNO3 % occorre la massa della soluzione
msoluz = mHNO3 + mH2O
mHNO3 = n HNO3 MHNO3 = 4,00 (mol) 63,0 (g mol-1) = 252 g
msoluz = 252 (g) + 1000 (g) = 1252 (g)

wHNO

m HNO
252 (g)
%=
100 =
100 = 20,1
m soluz
1252 (g)
3

Per calcolare la molarit occorre Vsoluzione

Vsoluz =
M=

m soluz
1252 (g)
=
= 1108 ml
-1
d soluz 1,130 (g ml )

n HNO
4,00 (mol)
=
1000 = 3,61 mol l -1
Vsoluz (l ) 1108 (ml)
3

6. Una soluzione contiene 90,0 g di CaCl2 in 440 ml di H2O e ha una densit

d= 1,15 g ml-1. Note le masse molari MCaCl2 = 111 g mol-1 e MH2O = 18,0
g mol-1 e dH20 =1,00 g ml-1, calcolare:
a) la percentuale in peso
b) la conc. in g/l
c) le frazioni molari dei due componenti
d) la molalit
e) la molarit
a) Percentuale in peso (% m/m)

m soluto
m CaCl
% m/m =
100 =
100
m soluzione
m soluzione
2

poich d H O = 1,00 g ml-1 , risulta che :

2

m solvente = m H O = VH O d H O = 440 (ml) 1 (g ml-1 ) = 440 g

2

m soluzione = m H O + m CaCl = 440 + 90,0 = 530 g

2

90,0 (g)
massa % =
100 = 17,0
530 (g)

b) la conc. in g/l
m soluzione
530 (g)
Vsoluzione =
=
= 461 ml
-1
d soluzione 1,15 (g ml )
m CaCl
90,0 (g)
g/l =
=
1000 = 195 g ml-1
Vsoluzione (l) 461 (ml)
2

c) le frazioni molari dei due componenti

nCaCl =
2

m CaCl
90,0 (g)
=
= 0,811 mol
-1
M CaCl 111 (g ml )
2

nH

mH
=
M

440 (g)
=
= 24,4 mol
-1
18,0 (g ml )

H 2O

n soluz = nCaCl + nH
2

x
x

CaCl 2

H 2O

= 25,2 mol

nCaCl 0,811 (mol)

=
= 0,0322
25,2 (mol)
n soluz

=1- x

CaCl 2

= 1 - 0,0322 = 0.9768

d) la molalit

n CaCl 0,811 (mol)

m=
=
1000 = 1,84 mol Kg -1
mH O
440 (g)
2

e) la molarit

n CaCl
0,811 (mol)
M=
=
1000 = 1,76 mol l -1
Vsoluz (l )
461 (ml)
2

Calcolo del pH di soluzioni di acidi e basi monoprotici

ACIDI e BASI FORTI
Un litro di soluzione acquosa contiene 1,0010-3 moli di HClO4. Calcolare il pH della soluzione e
le concentrazioni di tutte le specie presenti.
1. Individuare le reazioni presenti:

HClO4 + H2O
H3O+ + ClO4

2 H2O  H3O+ + OH

2. Individuare le concentrazioni note e quelle incognite:

La concentrazione iniziale di HClO4 :
[HClO4]0 = (1,0010-3 mol / 1 l) = 1,0010-3 mol/l
Dal momento che HClO4 un acido forte, completamente dissociato in soluzione, risulta:
[ClO4] = [HClO4]0 = c0 = 1,0010-3 mol/l
Le concentrazioni incognite sono: [H3O+] e [OH ]
3. Scrivere un numero di equazioni pari al numero delle incognite:
a)

KW = [H3O+] [OH ] = 1,0010-14

b)

[H3O+] = [OH] + [ClO4] = [OH] + c0

prodotto ionico dellacqua

condizione di elettroneutralit della soluzione

4. Risoluzione del sistema a 2 equazioni e 2 incognite:

dalla b): [OH] = [H3O+] c0
sostituendo nella a): KW = [H3O+] ([H3O+] - c0)= 1,00 10-14
si ricava: KW = [H3O+]2 - c0 [H3O+]
[H3O+]2 - c0 [H3O+] KW = 0
[H3

O+]

c0

(c

2
0

+ 4K W

5. Si pu scegliere una risoluzione approssimata:

ipotesi semplificative: la soluzione avr un carattere acido. Se [H3O+]>> [OH ] possibile
trascurare [OH] nella equazione b): quindi, [H3O+] = [ClO4]. Questa approssimazione significa
trascurare gli ioni H3O+ derivanti dallautoprotolisi dellacqua.
[H3O+] = [ClO4] = c0 = 1,00 10-3 M
pH = -Log10 [H3O+] = 3,00 (pH acido)
Dalla a): [OH ] = KW / [H3O+] = 1,00 10-14 / 1,00 10-3 =1,00 10-11 mol/l
da cui:

[OH ] << [H3O+] (ipotesi verificata)

Questa risoluzione approssimata lecita per valori di c0 > 1,00 10-6 mol/l.
Infatti nellequazione di secondo grado
[H3

O+]

c0

(c

2
0

+ 4K W

per c0 > 1,00 10-6 mol/l il secondo termine sotto radice (4KW) trascurabile rispetto al primo
(c02), per cui:
[H3O+] = c0
Quindi per acidi e basi forti, se la concentrazione iniziale della acido [Acido]0 o della base
[Base]0 > 10-6 M, si possono trascurare gli ioni H3O+ o OH- derivanti dallautoprotolisi dellH2O.
Allora:

per soluzioni acide: [H3O+] = [Acido]0
pH = -Log10 [Acido]0

per soluzioni basiche: [OH-] = [Base]0
pOH = -Log10 [Base]0
Se la concentrazione iniziale < 10-6 M, non si pu trascurare lautoprotolisi dellH2O e quindi non
si possono fare approssimazioni e si risolve lequazione di 2grado.

Calcolare il pH di una soluzione di HCl 1,00 10-8 M.

Il pH non pu essere calcolato applicando direttamente la relazione:
pH = -Log10 [Acido]0 = - Log10 1,00 10-8 = 8,00
perch la soluzione risulterebbe basica. In questo esempio, data la bassa concentrazione dellacido
non si pu trascurare lautoprotolisi dellacqua.
1. Individuare le reazioni presenti:

HCl + H2O
H3O+ + Cl

2 H2O  H3O+ + OH

2. Individuare le concentrazioni note e quelle incognite :

Dal momento che HCl un acido forte, completamente dissociato in soluzione, risulta:
[Cl] = [HCl]0 = c0 = 1,00 10-8 mol/l
Le concentrazioni incognite sono: [H3O+] e [OH]
3. Scrivere un numero di equazioni pari al numero delle incognite:
a)

KW = [H3O+] [OH] = 1,00 10-14

b)

[H3O+] = [OH] + [Cl] = [OH] + c0 condizione di elettroneutralit

della soluzione

prodotto ionico dellacqua

4. Risoluzione del sistema a 2 equazioni e 2 incognite:

dalla b): [OH] = [H3O+] c0
sostituendo nella a): KW = [H3O+] ([H3O+] c0 )= 1,00 10-14
si ricava: KW = [H3O+]2 - c0 [H3O+]
[H3O+]2 - c0 [H3O+] KW = 0
[H3O+] = 1,05 10-7 mol/l
pH = - Log10 [H3O+] = 6,98 (pH leggermente acido)
[OH ] = KW / [H3O+] = (1,00 10-14 / 1,05 10-7) = 9,52 10-8 mol/l

BASE FORTE
Calcolare il pH di una soluzione di NaOH 8,3210-2 M.
1. Individuare le reazioni presenti:

NaOH
Na+ + OH
2 H2O  H3O+ + OH

2. Individuare le concentrazioni note e quelle incognite :

Dal momento che NaOH una base forte, completamente dissociata in soluzione, risulta:
[Na+] = [NaOH]0 = c0 = 8,32 10-2 mol/l
Le concentrazioni incognite sono: [H3O+] e [OH]
3. Scrivere un numero di equazioni pari al numero delle incognite:
a)

KW = [H3O+] [OH] = 1,00 10-14

prodotto ionico dellacqua

b)

[H3O+] + [Na+] = [OH]

della soluzione

condizione di elettroneutralit

4. Si possono fare delle ipotesi semplificative: la soluzione avr un carattere basico. Se

[OH]>> [H3O+] posso trascurare [H3O+] nella equazione b): quindi, [Na+] = [OH]. Questa approssimazione
significa trascurare gli ioni OH derivanti dallautoprotolisi dellacqua.
[Na+] = [OH] = 8,32 10-2 M
pOH = 1,08

pH = 14- pOH = 12,9 (pH basico)

[H3O+] = 1,2 10-13 M << [OH]

(ipotesi verificata)

ACIDI e BASI DEBOLI

Calcolare il pH e le concentrazioni delle specie presenti allequilibrio di una soluzione 1,00 M di
CH3COOH, sapendo che la sua costante di dissociazione Ka= 1,76 10-5.
1. Individuare le reazioni presenti:

CH3COOH + H2O  CH3COO + H3O+

2 H2O  H3O+ + OH

2. Individuare le concentrazioni incognite: [CH3COOH], [CH3COO], [H3O+] e [OH]

3. Scrivere un numero di equazioni pari al numero delle incognite:
a)

b)

KW = [H3O+] [OH] = 1,00 10-14

[H O ] [CH COO ] = 1,76 10

=
+

Ka

(CH 3COOH)

[CH3COOH ]

prodotto ionico dellacqua

costante di dissoc.
acida

c)

[H3O+] = [CH3COO] + [OH]

d)

[CH3COOH]0 = [CH3COO] + [CH3COOH]= 1,00 M

elettroneutralit della soluzione

bilancio di materia

4. Si possono fare delle ipotesi semplificative: la soluzione avr un carattere acido, cio [H3O+]>>
[OH]. Quindi possibile trascurare [OH] nella equazione c). Inoltre Ka>>KW, quindi possibile
trascurare gli ioni H3O+ derivanti dallautoprotolisi dellacqua.
Ottengo un sistema semplificato:

[H O ] [CH COO ] = 1,76 10

=
+

a)

Ka

b)

[H3O+] = [CH3COO]

c)

[CH3COOH]0 = [CH3COO] + [CH3COOH]= 1,00 M

(CH 3COOH)

[CH3COOH ]

5. Risoluzione del sistema:

dalla c):

[CH3COOH]= [CH3COOH]0 - [CH3COO] = [CH3COOH]0 - [H3O+]

sostituendo nella a):

Ka

(CH 3COOH)

risolvendo lequazione di 2
si ricava: [H3O+] = 4,19 10-3 M
pH = 2,38 (pH acido)

[H O ]

+ 2

[CH3COOH ]0 [H3O
3

= 1,76 10 5

6. Calcolo delle concentrazioni di tutte le specie presenti.

[OH] = (KW / [H3O+]) = (1,00 10-14 / 4,19 10-3) = 2,39 10-12 mol/l
E verificata lipotesi [H3O+]>> [OH].

[CH3COO] = [H3O+] = 4,19 10-3 mol/l

[CH3COOH]=

[H3O+ ] [CH3COO ] = 0,998 mol/l

Ka

Calcolare il pH e le concentrazioni delle specie presenti in una soluzione ottenuta sciogliendo 0,5
g di NH3 in 3 litri di soluzione, sapendo che Kb= 1,79 10-5.
NH3 + H2O  NH4+ + OH

1. Individuare le reazioni presenti:

2 H2O  H3O+ + OH
2. Individuare le concentrazioni note e quelle incognite :
[NH3]0 = [0,5 g / (17 g/mol 3l)] = 0,01 mol/l
concentrazioni incognite: [NH3], [NH4+], [H3O+] e [OH]
3. Scrivere un numero di equazioni pari al numero delle incognite:
a)

KW = [H3O+] [OH] = 1,00 10-14 prodotto ionico

dellacqua

[NH ] [HO
=
+

b)

Kb

[NH3 ]

] = 1,79 10 5

c)

[H3O+] + [NH4+] = [OH]

d)

[NH3]0 = [NH3] + [NH4+]

costante di dissoc. basica

elettroneutralit della soluzione
bilancio di materia

4. Si possono fare delle ipotesi semplificative: la soluzione avr un carattere basico, cio [OH]
>>[H3O+]. Quindi possibile trascurare [H3O+] nella equazione c). Inoltre Kb>>KW, quindi possibile
trascurare gli ioni OH derivanti dallautoprotolisi dellacqua.
Ottengo un sistema semplificato:
a)

+
[
OH ] [NH4 ]
Kb =
= 1,79 10 5
[NH3 ]

b)

[NH4+] = [OH]

c)

[NH3]0 = [NH3] + [NH4+]

5. Risoluzione del sistema:

dalla c):

[NH3]= [NH3]0 - [NH4+] = [NH3]0 - [OH]

sostituendo nella a):

2
OH ]
[
Kb =
= 1,79 10 5

[NH3 ]0 [OH ]

risolvendo lequazione di 2
si ricava:

[OH] = 4,14 10-4 M

pOH = 3,38
pH = 14 - pOH = 10,62 (pH basico)

6. Calcolo delle concentrazioni di tutte le specie presenti.

[H3O+] = (KW / [OH]) = (1,00 10-14 / 4,14 10-4) = 2,41 10-11 mol/l
E verificata lipotesi [OH] >> [H3O+].
[NH4+] = [OH] = 4,14 10-4 mol/l

[OH ] [NH ] = 0,0096 mol/l

+

[NH3]=

Kb

Calcolo di pH in sistemi in cui avvengono reazioni di neutralizzazione

Viene chiamata reazione di neutralizzazione la reazione stechiometrica di un acido con una
base.
Calcolare il pH e le concentrazioni delle specie presenti in una soluzione ottenuta miscelando
7,4210-2 l di una soluzione acquosa 0,400 M in HCl con 8,2110-2 l di una soluzione acquosa
0,420 M in NaOH.
1. Individuare le reazioni presenti:

HCl + H2O
H3O+ + Cl

NaOH

Na+ + OH

2 H2O  H3O+ + OH
2. Individuare le concentrazioni note e quelle incognite :
Il numero di moli di HCl introdotte (soluzione 1) sono:
n0, HCl= M1V1 = (0,400 mol/l 7,4210-2 l) = 2,9710-2 mol
Il numero di moli di NaOH introdotte (soluzione 2) sono:
n0, NaOH= M2V2 = (0,420 mol/l 8,2410-2 l) = 3,4510-2 mol
Le concentrazioni iniziali di HCl e NaOH (nella soluzione complessiva) risultano:
[HCl]0 = [n0, HCl / (V1 +V2)] = [ 2,9710-2 mol / 1,5610-1 l ] = 1,90 10-1 mol/l
[NaOH]0 = [n0, NaOH / (V1 +V2)] = [ 3,4510-2 mol / 1,5610-1 l ] = 2,21 10-1 mol/l

Dal momento che HCl e NaOH sono entrambi forti, cio completamente dissociati in acqua,
risulta:
[Cl-] = [HCl]0 = 1,90 10-1 mol/l
[Na+] = [NaOH]0 = 2,21 10-1 mol/l
Le concentrazioni incognite sono: [H3O+] e [OH]
3. Scrivere un numero di equazioni pari al numero delle incognite:
a)

KW = [H3O+] [OH] = 1,00 10-14

b)

[H3O+] + [Na+] = [OH] + [Cl]

prodotto ionico dellacqua

condizione di elettroneutralit della
soluzione

4. E possibile fare unipotesi semplificativa, considerando il fatto che [NaOH]0 > [HCl]0.
Si pu considerare basica la soluzione finale ([H3O+] < 10-7 << [Na+]), per cui possibile
trascurare [H3O+] nella equazione b). Ci equivale a trascurare gli ioni H3O+ provenienti
dallautoprotolisi dellacqua.
Il sistema si riduce ad una sola equazione:
[Na+] = [OH] + [Cl]

Risulta:
[OH] = [Na+] - [Cl] = (2,21 10-1 mol/l - 1,90 10-1 mol/l ) = 3,10 10-2 mol/l
pOH = - Log10 [OH] = 1,51
pH = 14 - pOH = 12,49 (pH basico)
[H3O+] = (KW / [OH]) = (1,00 10-14 / 3,10 10-2) = 3,23 10-13 mol/l
E verificata lipotesi [H3O+]<< [Na+] ed quindi giustificata lapprossimazione.

Calcolo del pH di una soluzione tampone

Calcolare il pH di 1 litro di una soluzione acquosa costituita da 0,100 mol di CH3COOH e

0,100 mol di CH3COONa, sapendo che Ka,CH3COOH = 1,7510-5 prime e dopo laggiunta di
0,010 mol di HCl e di 0,010 mol di NaOH.
Le concentrazioni iniziali saranno:

[CH3COOH] = 0,100 mol l-1

[CH3COONa] = 0,100 mol l-1

Reazioni:
CH3COONa CH3COO- + Na+
2 H2O

H3O+ + OH-

CH3COOH + H2O
CH3COO- + H2O

KW

CH3COO- + H3O+
CH3COOH + OH-

Concentrazioni incognite:

[CH3COOH] , [CH3COO-] , [OH-] , [H3O+]

[Na+] = [CH3COOH] = 0,100 mol l-1

Ka,CH3COOH
Kb,CH3COO-

Equazione:
1) KW = [ H3O+ ] [ OH- ] = 1 10-14

2) Ka,CH3COOH =

[H3O+] [CH3COO-]
[CH3COOH]

= 1,75 10-5

3) Bilancio di carica

[CH3COO-] + [OH-] = [H3O+] + [Na+]

4) Bilancio di materia di CH3COOH e di CH3COO-

[CH3COOH ] +[CH3COONa] = [CH3COO-] + [CH3COOH]

Risoluzione approssimata:

Essendo Kb = KW/ Ka = 5,71 10-10 e Ka = 1,75 10-5

quindi Ka>> Kb e [CH3COOH ] =[CH3COONa] possibile supporre la soluzione acida, per cui

[Na+] >> 10-7 >> [OH-] , si trascura [OH-] nella (3). e si trascura lautoprotolisi dellacqua.

Sistema semplificato:

2) Ka,CH3COOH =

[H3O+] [CH3COO-]

= 1,75 10-5

[CH3COOH]

3) [CH3COO-] = [H3O+] + [Na+]

4) [CH3COOH ] +[CH3COONa] = [CH3COO-] + [CH3COOH]

Dopo alcuni passaggi si ottiene:

[CH3COOH] = [CH3COOH ] - [H3O+] = 0,100 - [H3O+]

[CH3COO-] = [H3O+] + [Na+] = 0,100 + [H3O+]

Sostituendo nella (2), si ha:

+
+
Ka,CH3COOH = [H3O ] ([H3O ] +0,100) = 1,75 10-5

0,100 - [H3O+]

[H3O+] = 1,75 10-5

pH=4,76

- Aggiunta di 0,010 mol di HCl

Laggiunta di 0,010 mol di HCl cio di 0,010 mol di ioni [H3O+] provoca la seguente reazione:
CH3COO-+H3O+

CH3COOH + H2O

cio gli ioni vengono sottratti alla soluzione reagendo con CH3COO-, per cui:
nCH3COOH= 0,100+0,010= 0,110 mol e quindi [CH3COOH ] =0,110 mol l-1 mentre
nCH3COO-1= 0,100-0,010= 0,090 mol e quindi [CH3COO-1] =0,110 mol l-1
Ka,CH3COOH =

[H3O+] [CH3COO-]

= 1,75

10-5=

[CH3COOH]
[H3O+] = 2,14 10-5 mol l-1

[H3O+] 0,090

= 1,75 10-5

0,110
pH= 4,67

Il pH rimasto praticamente invariato (da 4,76 a 4,67) mentre in H2O pura il pH sarebbe
risultato di 2.

- Aggiunta di 0,010 mol di NaOH

Laggiunta di 0,010 mol di ioni [OH-] provoca la seguente reazione:
CH3COOH + OH-

CH3COO- + H2O

cio gli ioni vengono sottratti alla soluzione, per cui:

nCH3COO -1 = 0,100+0,010= 0,110 mol e quindi [CH3COO-1] =0,110 mol l-1 mentre
nCH3COOH= 0,100-0,010= 0,090 mol e quindi [CH3COOH] =0,110 mol l-1
Ka,CH3COOH =

[H3O+] [CH3COO-]

= 1,75

10-5=

[CH3COOH]
[H3O+] = 1,43 10-5 mol l-1
Il pH rimasto praticamente invariato.

[H3O+] 0,110
0,090

pH= 4,84

= 1,75 10-5

- Aggiunta di 0,080 mol di HCl

Laggiunta di 0,080 mol di HCl cio di 0,080 mol di ioni [H3O+] provoca la seguente reazione:
CH3COO-+H3O+

CH3COOH + H2O

cio gli ioni vengono sottratti alla soluzione reagendo con CH3COO-, per cui:
nCH3COOH= 0,100+0,080= 0,180 mol e quindi [CH3COOH ] =0,180 mol l-1 mentre
nCH3COO-1= 0,100-0,080= 0,020 mol e quindi [CH3COO-1] =0,020 mol l-1
Ka,CH3COOH =

[H3O+] [CH3COO-]

= 1,75

10-5=

[H3O+] 0,020
0,180

[CH3COOH]
[H3O+] = 1,575 10-4 mol l-1
Il pH varia.

pH= 3,80

= 1,75 10-5