OSSIDORIDUZIONE

REAZIONI DI

Una reazione di ossidoriduzione una reazione nella quale due o pi atomi presenti nelle specie che entrano in reazione, assumono numeri di ossidazione diversi nelle specie formate nella reazione.
LA SPECIE CHIMICA CHE PERDE ELETTRONI SI OSSIDA; IN ESSA UNO O PiU ATOMI AUMENTANO IL LORO NUMERO DI OSSIDAZIONE; LA SPECIE CHIMICA CHE ACQUISTA ELETTRONI SI RIDUCE; IN ESSA UNO O PIU ATOMI DIMINUISCONO IL LORO NUMERO DI OSSIDAZIONE; NON PUO ESISTERE UNA REAZIONE DI SOLA OSSIDAZIONE O DI SOLA RIDUZIONE PERCHE NELLE REAZIONI CHIMICHE NON ESISTONO ELETTRONI LIBERI; ESISTONO SOLO REAZIONI DI OSSIDORIDUZIONE IN UNA REAZIONE REDOX, LA SPECIE A CHE CEDE ELETTRONI ALLA SPECIE B E LA SPECIE RIDUCENTE ( E A SUA VOLTA SI OSSIDA); LA SPECIE B CHE ACQUISTA ELETTRONI E LA SPECIE OSSIDANTE ( E A SUA VOLTA SI RIDUCE). IL NUMERO DEGLI ELETTRONI PERSI DAL RIDUCENTE E UGUALE AL NUMERO DI ELETTRONI ACQUISTATI DALLOSSIDANTE

IL CARATTERE OSSIDANTE O RIDUCENTE DI UNA SOSTANZA E CONDIZIONATO DAL PARTNER DELLA REAZIONE.

Sistema Li+ / Li K+ / K Na+ / Na Mg++ Cr++ Zn++ H2 / I2 / / Mg Al+++ / Al / Cr / Zn

E [V] - 3,05 - 2,92 - 2,71 - 2,37 - 1,66 - 0,91 - 0,76 - 0,44 0,000 + 0,34 + 0,53 + 0,80 + 0,99 + 1,19 + 1,36 + 1,50 + 2,87 Le specie chimiche sono ordinate in modo tale che scendendo lungo la scala aumenta il loro potere ossidante (diminuisce il potere riducente). In pratica i primi termini della scala sono riducenti, gli ultimi ossidanti; i termini intermedi sono classificati ossidanti o riducenti a seconda del partner di reazione.

Fe++ / Fe 2H+ Cu++ / Cu 2I/ Ag / Pt / Au Ag+ Pt++

Pd++ / Pd Cl2 / 2ClAu+++ F2 / 2F-

aHI + bCl2 + cH 2O dHCl + fHIO3

Nelle reazioni redox per determinare i coefficienti di reazioni ci si basa sulle variazioni dei numeri di ossidazione 0 1 Il cloro si riduce Il cloro ossidante

Cl Cl

I 1 I +5

lo iodio si ossida

lo iodio riducente

H ed O non variano i loro numeri di ossidazione

Cl2 + 2e 2Cl
I 1 I +5 + 6e

Reazione di ossidazione del riducente

Reazione di riduzione dellossidante

3Cl2 + 6e 6Cl I 1 I +5 + 6e

3Cl2 + HI 6 HCl + HIO3

3Cl2 + HI + 3H 2O 6 HCl + HIO3

Conservazione del numero totale di ciascuna specie; Conservazione della carica elettrica; Equivalenza tra il numero di elettroni ceduto dal riducente e numero di elettroni acquistato dallossidante, cio conservazione del numero di ossidazione totale. PROCEDIMENTO individuare la specie ossidante e quella riducente scrivere la reazione di ossidazione del riducente scrivere la reazione di riduzione dellossidante si combinano le due semireazioni, tenendo conto che occorre rispettare luguaglianza tra il numero di elettroni scambiati nelle due semireazioni

ESEMPIO: determinare i coefficienti della reazione:

Mg + Au 3+ Mg 2+ + Au
3
2
Mg 0 Mg 2 + + 2e
Au + 3e Au
3Mg + 2 Au 3+ 3Mg 2+ + 2 Au
3+

bisogna bilanciare il numero di elettroni scambiati

ESEMPIO: determinare i coefficienti della reazione che ha luogo in soluzione acquosa:

+7

H 2 S + KMnO4 + HCl S + KCl + MnCl2 + H 2O

H 2 S + MnO4 + H + S + Mn 2+ + H 2O
H 2 S S 0 + 2e
MnO4 + 5e Mn +2

H 2 S S 0 + 2e + 2 H +
MnO 4 + 5e + 8 H + Mn +2+ 4 H 2O

5 H 2 S + 2MnO 4 + 16 H + 5S 0 + 2 Mn +2 + 10 H + + 8H 2O

5 H 2 S + 2 MnO 4 + 6 H + 5S + 2 Mn +2 + 8 H 2O
5 H 2 S + 2 KMnO 4 + 6 HCl 5S + 2 MnCl2 + 8 H 2O + 2 KCl

ESEMPIO: bilanciare la seguente reazione che ha luogo in ambiente alcalino:

Bi (OH ) 3 + Na2 SnO2 Bi + Na2 SnO3 2 2 Bi (OH ) 3 + SnO2 Bi + SnO3

Bi(OH )3 + 3e Bi + 3OH

SnO2

+ 2OH

SnO3 + 2e + H 2O
2

2 3
2

2 Bi (OH ) 3 + 3SnO2

+ 6OH 2 Bi + 6OH + 3SnO3 + 3H 2O

2 Bi (OH ) 3 + 3 Na2 SnO2 2 Bi + 3 Na2 SnO3 + 3H 2O

In questa reazione il bilanciamento delle cariche stato fatto per mezzo degli ossidrili, OH- dato che la reazione avviene in ambiente alcalino.

ESEMPIO: bilanciare la seguente reazione :

FeS + HNO3 Fe( NO3 ) 3 + NO + S + H 2O

Fe 2+ Fe3+ + e
S
2

il ferro si ossida lo zolfo si ossida

S + 2e
+ 4H +

FeS Fe3+ + S + 3e

NO3 + 3e

NO + 2 H 2O

FeS + NO3 + 4 H + Fe 3+ + S + NO + 2 H 2O FeS + 4 HNO3 Fe( NO3 )3 + S + NO + 2 H 2O

ESEMPIO: bilanciare la seguente reazione :

Cl2 + NaOH NaCl + NaClO + H 2O

Cl2 + OH Cl + ClO + H 2O
Cl2 + e Cl Cl2 2ClO + 2e Cl2 + 2e 2Cl
Cl2 + 4OH 2ClO + 2e + 2 H 2O 2Cl2 + 4OH 2ClO + 2Cl + 2 H 2O
Il cloro si riduce e si ossida contemporaneamente Questo tipo di reazione viene detta DISPROPORZIONE o DISMUTAZIONE