Acidi Basi 2

Dalle soluzioni
alla chimica del carbonio

Capitolo 11 Acidi e basi
Unità 35 Teorie sugli acidi e le basi
11.1 La teoria di Arrhenius
11.2 Acidi e basi secondo Brønsted-Lowry
11.3 Acidi e basi secondo Lewis
Unità 36 L’equilibrio acido-base

11.4 La ionizzazione e il prodotto ionico dell’acqua
11.5 Soluzioni acide, basiche e neutre
11.6 Equilibri di dissociazione di acidi e basi
11.7 Elettronegatività e comportamento acido-base
Mario Rippa – La nuova chimica di Rippa - © Italo Bovolenta editore 2016 2

Unità 37 Il pH
11.8 La scala del pH
11.9 Calcolo del pH delle soluzioni
11.10 Reazioni di neutralizzazione acido-base
Unità 38 Il comportamento acido-base dei sali

11.11 L’idrolisi salina
11.12 Le soluzioni tampone

Unità 39 La concentrazione di acidi e basi
nelle soluzioni
11.13 Gli indicatori di pH
11.14 La titolazione acido-base
11.15 Equivalente chimico e normalità

Acidi e basi sono tra le sostanze più comuni presenti

in natura e sono normalmente presenti nelle nostre case.
A B
Acidi e soluzioni acide (A) e basi e soluzioni basiche (B)

sono comunemente utilizzati per la pulizia della casa e nel settore alimentare.

Nel 1675 Boyle descrisse gli acidi come

le sostanze che:
hanno sapore aspro;
reagiscono con i metalli liberando idrogeno;
sono solventi;
danno reazione di neutralizzazione con le basi;
colorano di rosso la cartina tornasole.
Le basi invece:
sono amare;
danno reazione di neutralizzazione con gli acidi;
colorano di blu la cartina tornasole.

Fu Arrhenius a dare una prima spiegazione

al comportamento acido e basico di alcune sostanze.
Egli osservò che gli acidi e le basi in soluzione
conducevano la corrente elettrica, perché
davano luogo alla formazione di ioni.
Secondo Arrhenius gli acidi sono sostanze
capaci di rilasciare in acqua idrogenioni H+,
mentre le basi in acqua liberano ioni idrossido OH–.
Acidi:
HCl(aq) → H+(aq) + Cl–(aq)
HNO3(aq) → H+(aq) + NO–3(aq)
Basi:
NaOH(aq) → Na+(aq) + OH–(aq)

Quando un acido in acqua si ionizza, lo ione H+

si lega tramite un legame dativo
all’atomo di ossigeno di una molecola di acqua.
Si forma così il catione H3O+,
chiamato ione ossonio o ione idronio.
CO2 + 2H2O ⇄ H3O+ + HCO3–
NH3 + H2O ⇄ NH4+ + OH–
Un acido secondo Arrhenius è una sostanza che

incrementa la concentrazione di ioni H3O+ in acqua;
una base secondo Arrhenius è una sostanza che
incrementa la concentrazione di ioni OH– in acqua.

Tutti gli acidi e le basi in soluzione si scindono in ioni

e quindi sono elettroliti, ma non tutti con la stessa capacità;
alcuni sono elettroliti forti (NaOH, HCl, HNO3),
altri sono elettroliti deboli (CH3COOH, H2CO3, NH3).
A seconda della diversa capacità di scindersi e produrre

ioni H+ o OH– si identificano acidi/basi forti o deboli.
Secondo la teoria di Brønsted-Lowry, un acido,
che può essere una molecola o uno ione,
rilascia un idrogenione
a condizione che possa trasferirlo a una base,
che è un’altra molecola o un altro ione.
Un acido è una specie chimica capace

di cedere un idrogenione a una base;
una base è una specie chimica in grado
di accettare un idrogenione da un acido.

Secondo la teoria di Brønsted-Lowry,

l’acido perclorico è un acido, in quanto è in grado
di cedere un idrogenione all’acqua.
In soluzione acquosa troviamo ioni ossonio H3O+
e ioni perclorato ClO4–.

Una reazione tra un acido e una base
comporta il trasferimento di un idrogenione
da una specie chimica a un’altra.
Quando un acido perde l’idrogenione

si trasforma nella sua base coniugata.
Quando la base accetta l’idrogenione

si trasforma nel suo acido coniugato.
Le due specie chimiche

che differiscono per un idrogenione
costituiscono una coppia coniugata acido-base.

Ogni reazione acido-base

secondo Brønsted-Lowry richiede il trasferimento
di un idrogenione da un acido a una base
e presenta due coppie coniugate acido-base.

Una definizione più generale e più ampia
di acido e base fu proposta nel 1930 da Gilbert Lewis.
Un acido di Lewis
è una specie in grado di accettare
un doppietto elettronico da una base di Lewis
per formare legame dativo.
Una base di Lewis

è una specie in grado di donare
un doppietto elettronico a un acido di Lewis
per formare un legame dativo.

I composti che si formano in queste reazioni
sono chiamati complessi
o composti di coordinazione.

Sono reazioni acido-base secondo Lewis
quella (A) dell’acido H+ con la base acqua,
quella (B) dell’acido H+ con la base ammoniaca,
quella (C) dell’acido AlCl3 con la base ammoniaca,
quella (D) del generico metallo M++ con la base acqua.


11.4La ionizzazione
e il prodotto ionico dell’acqua
Alcune molecole d’acqua si ionizzano cedendo
un idrogenione H+ ad altre molecole d’acqua.
Nella reazione si forma lo ione ossonio H3O+
e lo ione idrossido o ossidrilione OH–.
H2O(l) + H2O(l) ← H3O+(aq) + OH–(aq)

11.4La ionizzazione
L’acqua è un elettrolita anfotero, in quanto
si può comportare sia da acido che da base.
La reazione di ionizzazione dell’acqua è reversibile e
l’equilibrio è spostato verso sinistra.
Il prodotto delle concentrazioni dello ione ossonio

e dello ione idrossido in acqua è chiamato
prodotto ionico dell’acqua Kw
e ha il valore costante di 1,0·10–14 a 25 °C

11.4 La ionizzazione
Nell’acqua
la concentrazione dello ione ossonio
è uguale a quella dello ione idrossido
ed è 1,0·10–7 M.

11.5 Soluzioni acidi, basiche e neutre
Una soluzione neutra

ha la concentrazione degli ioni ossonio
uguale a quella degli ioni idrossido.

Una soluzione acida contiene ioni ossonio

in concentrazione superiore agli ioni idrossido,
cioè [H3O+] è maggiore di 10–7 M.

Una soluzione basica contiene ioni idrossid

in concentrazione superiore agli ioni ossonio,
cioè [OH–] è maggiore di 10–7 M.

Riassumendo possiamo dire che:
in una soluzione neutra: [H3O+] = [OH–] = 1,0·10–7 M;
in una soluzione acida: [H3O+] > [OH–],
cioè [H3O+] > 10–7 M e [OH–] < 10–7 M;
in una soluzione basica: [H3O+] < [OH–], cioè
[H3O+] < 10–7 M e [OH–] > 10–7 M.

11.6 Equilibri di dissociazione
di acidi e basi
Acidi e basi che in acqua sono molto dissociati
sono detti acidi forti e basi forti.
Per un acido o per una base forte si può assumere

che la concentrazione degli ioni H3O+ o degli ioni OH–
in soluzione sia uguale alla concentrazione
dell’acido o della base prima della dissociazione.

di acidi e basi
Acidi e basi che in acqua sono parzialmente dissociati
sono detti acidi deboli e basi deboli.
Un acido debole in acqua

ha la concentrazione degli ioni H3O+
sempre molto inferiore rispetto alla
concentrazione dell’acido prima della dissociazione;
stessa situazione vale per gli ioni OH–
di una base debole.

di acidi e basi
L’equilibrio della dissociazione
di un acido o di una base forte
è fortemente spostato a sinistra
e il valore della costante K è basso:
K < 1.
La costante di dissociazione degli acidi

è detta costante di dissociazione dell’acido Ka,
mentre Kb è la costante di dissociazione della base.

di acidi e basi

di acidi e basi
Un valore elevato di Ka indica
che i prodotti nella reazione di dissociazione
sono favoriti rispetto ai reagenti e quindi l’acido è forte;
più forte è l’acido, più debole è la sua base coniugata;

più debole è l’acido, più forte è la sua base coniugata;
maggiore è il valore di Ka in una coppia acido-base

coniugata, minore è il valore di Kb, e viceversa;
il prodotto Ka· Kb è uguale a 10–14.

di acidi e basi
Gli acidi che possono cedere un solo idrogenione
sono detti acidi monoprotici;
gli acidi che possono cedere più idrogenioni
sono detti acidi poliprotici.
In particolare si dicono
diprotici, triprotici o tetraprotici
a seconda che siano in grado di cedere
due, tre o quattro idrogenioni.

di acidi e basi
A ogni reazione di dissociazione corrisponde

un valore di costante di dissociazione Ka.
Il valore di Ka diminuisce man mano che diminuiscono
gli idrogeni ionizzabili, in quanto è più facile togliere uno ione H+
da una molecola neutra.

di acidi e basi
Le basi che possono cedere un solo ione idrossido
sono dette basi monoprotiche.
Le basiche possono cedere più ioni idrossido

sono dette basi polibasiche.
In particolare si dicono dibasiche o tribasiche

a seconda che siano in grado di ceder
due o tre ioni idrossido.

Elettronegatività
11.7
e comportamento acido-base
Se il valore di elettronegatività di X è superiore a quello dell’idrogeno,

il composto è un acido; se è inferiore è una base;
se è all’incirca uguale è un elettrolita anfotero.

Elettronegatività
11.7
La formula di un composto può dare indicazioni
sul comportamento acido o basico della sostanza.
Un generico composto X — O — H
si comporta da acido, da base
o da elettrolita anfotero
a seconda che X abbia, rispettivamente,
un valore alto, basso o medio
di elettronegatività.

Elettronegatività
11.7
Le formule degli acidi e delle basi
possono fornire indicazioni sulla loro forza.
Consideriamo tre composti del tipo generico HOX, in cui
X è un elemento del gruppo 17 del Sistema periodico:
acido ipocloroso H ⎯ O ⎯ Cl
acido ipobromoso H ⎯ O ⎯ Br
acido ipoiodoso H ⎯ O ⎯ I
Il cloro, che ha un’elettronegatività maggiore
di quella degli altri due elementi, ha maggiore tendenza
ad attirare su di sé gli elettroni di legame.
L’acido ipocloroso è più dissociato e più forte.
L’acido ipoiodoso è il meno dissociato e il meno forte
dei tre, poiché lo iodio è l’elemento meno elettronegativo.

Elettronegatività
11.7
Per quanto riguarda gli idrossidi, sono basi più forti
gli idrossidi più solubili e gli idrossidi in cui il metallo
ha un valore di elettronegatività minore.
Negli ossiacidi, l’acidità aumenta all’aumentare degli atomi
di ossigeno legati tramite legame dativo al non-metallo.
Ogni ossigeno legato con legame dativo al
cloro attira su di sé gli elettroni di legame.
L’atomo di cloro attira con più forza
gli elettroni del legame covalente Cl–O,
facendo spostare verso l’ossigeno
gli elettroni del legame O–H.
La dissociazione degli ioni H+ aumenta
e aumenta la forza dell’acido.
L’acido ipocloroso è debolissimo,
l’acido perclorico è invece fortissimo.
L’acidità e la basicità delle soluzioni è espressa

tramite la concentrazione molare degli ioni H3O+
e degli ioni OH–, calcolata su scala logaritmica.
Il pH di una soluzione è il logaritmo negativo

in base 10 della concentrazione dello ione ossonio,
cioè pH = –log10 [H3O+].
Il pOH di una soluzione è il logaritmo negativo

in base 10 della concentrazione dello ione idrossido,
cioè pOH = –log10 [OH–].

Poiché il prodotto ionico dell’acqua Kw è costante

in tutte le soluzioni, ed è uguale a 1,0·10–14,
per tutte le soluzioni i valori di pH e pOH devono
essere tali che la loro somma sia uguale a 14:
pH + pOH = pKw = 14
Una soluzione è acida se il pH è minore di 7,

neutra se il pH è uguale a 7,
basica se il pH è maggiore di 7.

Il pH aumenta quando la concentrazione degli ioni ossonio diminuisce;

il prodotto [H3O+]·[OH–] è sempre 1,0·10– 14;
pH + pOH = pKw = 14;
al variare di una unità di pH, le concentrazioni di ioni ossonio
e di ioni idrossido variano di 10 volte.
Valore del pH di alcune comuni soluzioni.

Per la misura rapida e diretta del pH delle soluzioni
si usa uno strumento chiamato pH-metro.

Nel caso di acidi e basi forti la concentrazione
dello ione ossonio o dello ione idrossido
è uguale a quella dell’elettrolita di partenza.
pH = –log[H3O+] = –logCa
pOH = –log[OH-] = –logCb
In pratica, per una soluzione 0,1 M di un acido forte

come l’acido nitrico HNO3
pH = –log [H3O+] = –log 10–1 = – (–1) = 1
Per una soluzione 0,1 M di NaOH, che è una base forte:

pOH = –log [OH–] = –log 10–1 = – (–1) = 1
Nel caso di acidi o di basi deboli, che si dissociano
parzialmente in soluzione acquosa, la concentrazione
di ioni ossonio o di ioni idrossido in soluzione è sempre
inferiore alla concentrazione dell’elettrolita di partenza.
Il pH di un acido debole è sempre più alto

del pH di un acido forte alla stessa concentrazione
e il pOH di una base debole è sempre più basso
del pOH di una base forte alla stessa concentrazione.

La reazione tra un acido e una base

prende il nome di reazione di neutralizzazione.
In una reazione di neutralizzazione

una soluzione di una base aggiunta a una quantità
equimolare di un acido in soluzione, o viceversa,
produce una soluzione di un sale in acqua.
HCl + NaOH → NaCl + H2O

acido base sale acqua

Mescolando due soluzioni equimolari di HCl e NaOH,

tutti gli ioni idrossido si uniscono con gli ioni ossonio
formando molecole di acqua.
La soluzione ottenuta ha pH = 7
e contiene ioni sodio e ioni cloruro.

Le soluzioni acquose di alcuni sali non sono neutre.
Il fenomeno per cui la soluzione di un sale

è acida o basica si chiama idrolisi salina.
La reazione di idrolisi acida

avviene nelle soluzioni dei sali provenienti
da un acido forte e una base debole;
la reazione di idrolisi basica
avviene nelle soluzioni dei sali provenienti
da un acido debole e una base forte.

Nel caso del cloruro di ammonio,

un sale che possiamo considerare come proveniente
da un acido forte (HCl) e una base debole (NH3),
avviene una reazione di idrolisi acida.
Nel caso dell’acetato di sodio,

un sale che consideriamo come proveniente da
una base forte (NaOH) e un acido debole (CH3COOH),
avviene una reazione di idrolisi basica.
Nei casi di un sale proveniente da una base e

un acido ugualmente forti (A), o ugualmente deboli (B)
avviene una reazione di idrolisi neutra.

Alcune soluzioni sono in grado di limitare
le variazioni di pH quando vengono aggiunti acidi o basi.
Il sistema chimico ottenuto unendo un acido debole
a un suo sale con una base forte è in grado
di catturare eventuali ioni H3O+ e OH– aggiunti, impedendo
che il pH cambi, ed è chiamato soluzione tampone.
Una soluzione tampone, costituita da un acido debole

e da un suo sale con una base forte o da una base debole
e un suo sale con un acido forte, è un sistema
in grado di limitare la variazione del pH di una soluzione
in seguito all’aggiunta di un acido o di una base.

Aggiungendo piccole quantità di

acido o di base all’acqua si ha
una notevole variazione del pH.
Se le stesse aggiunte sono fatte

a una soluzione tampone, ad
esempio di acido acetico
CH3COOH e acetato di sodio
CH3COONa, il pH varia di poco.

Per le soluzioni tampone formate da un acido debole
e da un suo sale con una base forte
la concentrazione degli ioni H3O+
si ricava moltiplicando la Ka per il rapporto
tra le moli di acido na e quelle del sale ns,
in quanto il volume della soluzione in cui si trovano
il sale e l’acido è lo stesso.

Per le soluzioni tampone formate da una base

debole e da un suo sale con un acido forte:

Alcune sostanze assumono colori diversi
a seconda del pH e sono chiamate indicatori di pH.
Gli indicatori di pH sono acidi deboli,

le cui molecole assumono colori diversi
a seconda che siano in forma dissociata o indissociata,
dal cui colore è possibile risalire al pH della soluzione.
Per il principio dell’equilibrio mobile, l’aggiunta

o la sottrazione di ioni ossonio alla soluzione fa spostare
l’equilibrio, e fa cambiare il colore della soluzione.

Il pH al quale un indicatore cambia il proprio colore

si chiama pH di viraggio.
Il pH di viraggio di un indicatore è uguale
al logaritmo negativo in base 10
della costante di dissociazione dell’acido debole Ka.

11.14 La titolazione acido base
Il titolo di una soluzione indica il valore
della sua concentrazione.
Si chiama titolazione acido-base

la determinazione della concentrazione
di un acido mediante l’aggiunta di una base
a titolo noto, o viceversa.

(A), nella beuta vi è una soluzione di un acido

a concentrazione incognita con qualche goccia di un indicatore di pH.
(B e C), si fa scendere un po’ della soluzione di base,
che reagisce con l’acido, ma il colore della soluzione non cambia.
(D), il repentino passaggio da un colore all’altro segnala che siamo
al pH di viraggio e che tutto l’acido presente ha reagito.

Le curve di titolazione acido-base rappresentano

l’andamento del pH della soluzione di titolando
in funzione del volume di titolante aggiunto.
Dalla curva di titolazione è possibile individuare

il punto equivalente, che varia a seconda
della forza degli acidi e basi in gioco.
Il punto equivalente in una titolazione

corrisponde al punto in cui le moli del titolante
sono stechiometricamente uguali
a quelle del titolando.


La scelta dell’indicatore da utilizzare durante

una titolazione deve essere opportunamente valutata
in base alla posizione del punto equivalente.
Di volta in volta l’indicatore

di pH più opportuno
è quello in cui l’intervallo
di viraggio comprende
il punto equivalente
della curva in esame.

Una mole di acido monoprotico, per esempio HCl,

diprotico, per esempio H2SO4, o triprotico,
per esempio H3PO4, è capace di cedere rispettivamente
una, due o tre moli di ioni ossonio.

Si chiama equivalente chimico la quantità

di un acido che rilascia una mole di ioni ossonio
o la quantità di una base
che reagisce con una mole di ioni ossonio.

La normalità N di una soluzione indica il numero

di equivalenti chimici disciolti in 1 dm3 di soluzione.

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Unità 36 L’equilibrio acido-base

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Unità 38 Il comportamento acido-base dei sali

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Acidi e basi sono tra le sostanze più comuni presenti

Acidi e soluzioni acide (A) e basi e soluzioni basiche (B)

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Nel 1675 Boyle descrisse gli acidi come

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Fu Arrhenius a dare una prima spiegazione

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Quando un acido in acqua si ionizza, lo ione H+

Un acido secondo Arrhenius è una sostanza che

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Tutti gli acidi e le basi in soluzione si scindono in ioni

A seconda della diversa capacità di scindersi e produrre

Un acido è una specie chimica capace

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Secondo la teoria di Brønsted-Lowry,

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Quando un acido perde l’idrogenione

Quando la base accetta l’idrogenione

Le due specie chimiche

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Ogni reazione acido-base

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Una base di Lewis

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Il prodotto delle concentrazioni dello ione ossonio

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Una soluzione neutra

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Una soluzione acida contiene ioni ossonio

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Una soluzione basica contiene ioni idrossid

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Per un acido o per una base forte si può assumere

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Un acido debole in acqua

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La costante di dissociazione degli acidi

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più forte è l’acido, più debole è la sua base coniugata;

maggiore è il valore di Ka in una coppia acido-base

il prodotto Ka· Kb è uguale a 10–14.

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A ogni reazione di dissociazione corrisponde

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Le basiche possono cedere più ioni idrossido

In particolare si dicono dibasiche o tribasiche

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Se il valore di elettronegatività di X è superiore a quello dell’idrogeno,

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