• Mezcla de un acido fuerte una base débil

3 posibilidades!
1) Mezcla equimolar (Ca=Cb)
Rxn general HA +B→ A- + BH+
Ca Cb Ca Cb
BH+H2O B +H3O+ Ka
H2O+H2O OH- +H3O+ Kw
Balance de carga:
[H3O+]+[ BH+] =[OH-] -[A- ]
Remplazando relac. Eq. Y balance de mas:
[H O +]∗𝐶𝑏 𝐾𝑤
+ 3
[H3O ]+ = +Ca
[H3O+]+𝐾𝑎 [H3O+]
Asumiendo: =[OH-] <0.05Ca y como Ca=Cb
−𝐊𝐚+ 𝑲𝒂𝟐 −𝟒𝑲𝒂𝑪𝒃
[H3O+]2 +Ka[ H3O+ ]-KaCb=0 [H3O+] =
𝟐
2)Mezcla acido en exceso (Ca>Cb)
Reacción general: HA +B→ A- + BH+
Ca-Cb Cb Cb Cb
HA + H2O → A- + H3O+
Ca-Cb Ca-Cb+Cb
BH+H2O B +H3O+ Ka
H2O+H2O OH- +H3O+ Kw
Balance de carga: [H3O+]+[ BH+] =[OH-] -[A- ]
Al final Mas acido : [OH-] <0.05 [H3O+]
[H O +]∗𝐶𝑏
[H3O+]+ 3 + =Ca Pero si: Ka<0.05 [H3O+]
[H3O ]+𝐾𝑎
[H3O+]= Ca-Cb
3) Mezcla de acido fuerte con exceso de base débil
(Cb>Ca)
HA +B→ A- + BH+
Ca Cb-Ca Ca Ca
BH+H2O B +H3O+
H2O+H2O OH- +H3O+
Balance de masa:
Ca+(Cb-Ca)= [B]+ [ BH+] Cb=[B]+ [ BH+]
Ca= [A-]
Balance de carga: [H3O+]+[ BH+] =[OH-] -[A- ]
Combinado:
[B]=(Cb-Ca)+([ H3O+]-[ OH-])
[BH+]=Ca- ([ H3O+]-[ OH-])
Remplazando en el equilibrio:
[ H3O+][(Cb−Ca)+([ H3O+]−[ OH−])]
Ka=
Ca− ([ H3O+]−[ OH−])
Suponiendo: [ H3O+]-[ OH-]<0.05(Cb-Ca)
[ H3O+]-[ OH-]<0.05Ca
Por tanto:
[ H3O+][(Cb−Ca)] 𝐶𝑎
Ka= pH=pKa-log[ ]
Ca 𝐶𝑏−𝐶𝑎
• Mezcla de un acido débil con una base fuerte
Mismas deducciones que para mezcla de ácidos
débiles con base fuerte.
• Mezcla de un acido débil con una base débil
Considerando : Acido debil: HA y Ca
Base debil : B y Cb
[A −][H O+]
3
HA+H2O A-+H3O+ Ka=
[HA]
[ BH +][ OH−]
B+H2O BH +OH- Kb=
[B]
2H2O H2O+H3O+
Balance de masa:
Ca=[HA] +[A-] ;Cb=[ BH+]+[B]
Balance de carga:
[ H3O+]+ [ BH+]=[OH-]+[A-]
Usando la ecuación de equilibrio:
𝐾𝑎𝐶𝑎 𝐾𝑏𝐶𝑏
[A-]= ;[ BH+]=
[ H3O+]+𝐾𝑎 [OH−]+[𝐾𝑏
Remplazando en el balance de carga:
+ 𝐾𝑏𝐶𝑏 -]+ 𝐾𝑎𝐶𝑎
[ H3O ]+ = [OH
[OH−]+[𝐾𝑏 [ H3O+]+𝐾𝑎
Reordenado:
Kb[H3O+]2+{Kb(Cb+Ka)+Kw} [H3O+] - {KaKb(Ca-Cb)-
Kw(Ka-Kb)}=Ka[ OH-]2 +{Ka(Ca+Kb)+Kw} [ OH-]
 𝐾𝑤
Remplazando: [ OH-]= y ordenado:
[H3 O+]
Kb[H3O+]4+{Kb(Cb+Ka)+Kw} [H3O+]3 - {KaKb(Ca-Cb)-Kw(Ka-
Kb)} [H3O+]2-Kw{Ka(Ca+Kb)+Kw} [H3O+]-KaKw2 =0
Se puede reducir esta ecuación:
• Si se presume que la solución es acida:
Kb[H3O+]2+{Kb(Cb+Ka)+Kw} [H3O+] - {KaKb(Ca-Cb)-
Kw(Ka-Kb)} =0
• Si [H3O+] próximo a solución neutra:
Cb>> [H3O+] y Ca >>[OH-]
{Kb(Cb+Ka)+Kw} [H3O+]2 - {KaKb(Ca-Cb)-Kw(Ka-Kb)}
[H3O+]-Kw{Ka(Ca+Kb)+Kw} =0
En caso de que Ca=Cb la ultima exp. Se reduce a:
𝐾𝑤𝐾𝑎(𝐶𝑎+𝐶𝑏)
[H3 O+]=
𝐾𝑏(𝐶𝑎+𝐾𝑎)
Si: Kb<0.05Ca y Ka<<0.05Ca
𝐾𝑤𝐾𝑎 𝐾𝑤
[H3 O+]= Si: Kal = [H3O+]= Ka∗Kal
𝐾𝑏 𝐾𝑏
HA+B Ca=Cb y Ka y Kb pequeños
[H3O+] independiente de concentraciones
• Si se presume que la solución es básica
Si: Kb>>Ka
Ka[OH-]2+{KA(Ca+Kb)+Kw} [OH-] - {KaKb(Cb-Ca)-
Kw(Kb-Ka)} =0
• Caso especial:
Sal: (NH4)2CO3 2NH4+ CO3-2
NH4+ CO3-2 NH3+HCO3-

[NH3][ HCO3−] [NH3]+[H3O+] [ HCO3−]

K= + −2 = + *
[NH4 ][ CO3 ] [NH4 ] [ CO3−2 ][H3O+]

𝑲𝒂
K=
𝑲𝒂𝟐

Ka1 disociación H2CO3

Ka2 disociación NH4+
Para una concentración C
Balance protónico: [H3O+]+[HCO3-]+2 [H2CO3] =[OH-] +[NH3]
𝐾𝑎1[H3O+]𝐶
[H3O+]+ + 2 + +
[H3O ] –Ka1[ H3O ]+Ka1Ka2
2[H3O+]2𝐶 𝐾𝑤 2𝐾𝑎𝐶
= +
[H3O+]2 –Ka1[ H3O+ ]+Ka1Ka2 [H3O+] [H3O+]+Ka
Simplificando : soluciones no muy diluidas ;
C>[H3O+] o C>[OH-]
𝐾𝑎1[H3O+] + 2[H3O+]2 2𝐾𝑎
=
[H3O ] –Ka1[ H3O ]+Ka1Ka2 [H3O+]+Ka
+ 2 +

Suponiendo Ka1>[H3O+] >Ka2 la ultima expresión se

reduce a:
 Ka + 𝑘𝑎 2 − 8Ka1Ka2
+
[H3O ] =
2
• Caso especial: C1 (mol/L) de NH3,HCO3- y C2(mol/L)
Balance de carga:
[H3O+]+ [NH4+]= [OH-] +[ HCO3-]+2[ CO3-2 ]
Balance de masa:
C1+C2= [NH4+]+ [NH3]
C1=[H2CO3 ]+[ HCO3-]+[ CO3-2 ]
Usando αj y remplazando n balance de carga:
+ [H3O+](𝐶1+𝐶2) 𝐾𝑤 (Ka1[H3O+]2+2𝐾𝑎1𝐾𝑎2)𝐶1
[H3O ]+ = +
[ H3O+ ]+K [H3O+] [H3O+]2 –Ka1[ H3O+ ]+Ka1Ka2
• Primera aproximación:
NH3 +NH4 tampon
[NH4+] 𝐶1
pH=pKa-log =pKa-log verificar!
[NH3] 𝐶2
Con [H3O+]calculado calcular la funcion de [ HCO3-]
[CO3-2 ]
Recalcular la fraccion de NH3y
NH4
y calcular un nuevo pH