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CURING DI SUBSTRATI E ENERGY CURING
INCHIOSTRI CON SUBSTRATES AND INKS
L’AUSILIO DEL PLASMA WITH PLASMA AID
Ciò accresce l’adesione dei componenti, additivi, pig- fotoreticolazione) è una reazione a catena che nasce
menti e monomeri, contenuti nelle resine curabili. da un componente fotoiniziatore, contenuto nell’in-
I radicali liberi, infatti, si uniscono alle molecole delle resi- chiostro, eccitato da fotoni energetici (per radiazione
ne ed ai monomeri, che poi a loro volta si uniscono tra UV, con energia compresa tra 2-20 eV). In linea di
loro, formando le catene di molecole che noi riconoscia- principio, negli inchiostri per curing EB, gli iniziatori
mo come il film d’inchiostro o coating “curato”. non sono necessari: l’alta energia degli elettroni è suf-
Il trattamento con plasma atmosferico sta recentemen- ficiente ad attivate la polimerizzazione.
te guadagnando spazio nella stampa perché viene incon- Un elettrone energetico, penetrando nel materiale,
tro alle richieste di maggiore produttività e riduzione degli può colpire un atomo e trasferirgli parte della sua
inquinanti, offrendo agli operatori la possibilità di stampa- energia, eccitandolo o ionizzandolo.
re/rivestire un’ampia gamma di materiali e quindi am- L’eccitazione o ionizzazione dell’atomo può rompere la
pliando le opportunità di mercato. catena molecolare nel film polimerico. Nella litografia
EB il curing produce l’etching della porzione del film
polimerico esposta al fascio elettronico. Nel caso del-
IL CURING UV/EB
l’irradiazione con fascio elettronico di inchiostri, gli
elettroni energetici colpiscono i legami carbone- idro-
Con “Energy curing” ci si riferisce alla modifica di
geno nelle molecole bersaglio e possono rompere il
inchiostri, coating e substrati ottenuta con esposizio-
legame, liberando idrogeno, e lasciando le molecole
ne a radiazione, sotto forma di
con l’atomo di carbonio eccitato
radiazione ultravioletta UV o come
come radicale libero. Quando ciò
fascio concentrato di elettroni
avviene in due molecole vicine, gli
accelerati ad alta velocità. Il tratta-
atomi di carbonio eccitati rilascia-
mento UV di inchiostri e coating li
no energia formando tra di loro un
trasforma in film polimerici in un
legame (crosslink). Durante il
processo di fotopolimerizzazione
curing UV or EB, la scissione delle
(Fig.1). La foto-polimerizzazione (o
catene avviene simultaneamente
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ed in competizione con il crosslink: il risultato finale è gassosa che sulla superficie a contatto col plasma.
determinato dal rapporto tra la velocità delle due reazio- L’effetto del plasma su un materiale è determinato dalla
ni e dipende da fattori quali la dose totale di radiazione, chimica delle reazioni tra la superficie e le specie reattive
la presenza di ossigeno o di stabilizzatori, e altro ancora. presenti nel plasma. A basse energie di esposizione,
quelle tipicamente usate per il trattamento delle superfi-
IL PLASMA ci, il plasma modifica solo la superficie ma non cambia le
proprietà di volume. Per qualsiasi miscela di gas usato,
Benefici per stampa e coating si possono ottenere con il ci sono tre processi che avvengono simultaneamente
plasma atmosferico (Converter, novembre/dicembre sulla superficie del materiale e che la alterano con un
2005). Un sistema per il trattamento col plasma atmo- risultato che dipende dalla chimica e dai parametri del
sferico (APT) permette la creazione di un plasma unifor- processo. I tre processi sono l’ablazione, il crosslink e l’at-
me, omogeneo (Fig.2) ad alta energia a pressione atmo- tivazione. Nel processo di ablazione, le particelle energe-
sferica e bassa temperatura utilizzando un’ampia gamma tiche del plasma e la radiazione rompono alcuni legami
di gas inerti o reattivi. La scarica a bagliore (glow dis- nelle catene polimeriche, producendo oligomeri e mono-
charge) si forma in un campo elettrico inferiore a 10 meri volatili che vaporizzano e vengono portati via dal gas
kV/cm, con una frequenza nell’intervallo delle radiofre- esausto. Il crosslink è ottenuto con plasma di gas inerti
quenze, minore di 40 kHz. Nei sistemi APT, elettroni e (argon o elio). L’attivazione è il processo nel quale alcuni
ioni hanno energie e temperature differenti. Gli elettroni gruppi funzionali del polimero sono rimpiazzati da atomi o
sono molto più energetici degli ioni: l’energia dell’elettro- gruppi chimici presenti nel plasma. Questi tre processi
ne nel plasma è nell’intervallo tra 1 eV e 10 eV. Gli ioni sono fondamentali per avere una superficie pulita ed attiva.
nel plasma sono molto più freddi con energie di 0.02-0.1
eV. Dato che l’energia per rompere i legami o eccitare i IL PLASMA PER INCHIOSTRI E COATING UV
vari stati di molecole o specie atomiche è nell’intervallo
0.1-50 eV, non sorprende che ci sia un alto grado di atti- La preparazione del film con trattamento APT è di
vità chimica nei sistemi a scarica a bagliore, sia nella fase grande aiuto per le tecnologie di curing, per la stam-
mer resist film. In the case of EB irradiation of ink, ge plasma in APT is produced in an electric field less
highly energetic electrons strike the carbon-hydrogen than 10 kV/cm, with a frequency in the RF fre-
bonds in target molecules, and breaks some of the quency range, less than 40 kHz.
bonds, releasing hydrogen, and leaving the molecu- In APT, electrons and ions have different energies and
les with excited carbon atoms in free radicals. temperatures. Electrons are much more energetic
When this process occurs at nearby sites, excited than ions: the electron energy in a plasma is typically
atoms can release excitation energy forming a che- is in the range of 1 eV to 10 eV. The ions in a plasma
mical bond between them in a crosslink. During UV are much colder with typical energies of 0.02-0.1 eV.
or EB curing, chain scissioning occurs simulta- Since the energy required for breaking bonds and/or
neously and competitively with crosslinking, the end exciting various states of molecular or atomic species
result being determined by the ratio of the yields of are in the range 0.1-50 eV, it is not surprising to have
the two reactions and depends on factors including a high degree of chemical activity in these glow dis-
the total irradiation dose, the presence of oxygen or charge systems, both in the gas phase and on the sur-
stabilizers, and so on. faces in contact with the plasma.
The effect of a plasma on a given material is deter-
mined by the chemistry of the reactions between the
THE PLASMA surface and the reactive species present in the pla-
sma. At the low exposure energies typically used for
Performance benefits for printing and coating can be surface treatment, the plasma surface interactions
achieved using atmospheric plasma treatment (APT) only change the surface of the material; the effects
technology (Converter, 14, 2005). The APT system are confined to a region only several molecular layers
allows the creation of uniform and homogenous high- deep and do not change the bulk properties of the
density plasma (see Fig.2) at atmospheric pressure substrate. For any gas composition, three surface
and at low temperature utilizing a broad range of processes simultaneously alter substrates with the
inert and reactive gases. The uniform glow dischar- extent of each depending on the chemistry and pro-
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BOPP and LPDE) are filled with slip-additive agents: Data indicate that APT-treated samples have peel
inks that appeared to have adequate adhesion can adhesion results much more better than non-treated
simply fall off when slip additives migrate to the sur- and corona treated samples. The peel adhesion
face, since the presence of these additives on the increases more than 72% for APT treated samples,
surface creates a boundary layer that prevents the compared with 39% for corona treated samples
ink binder from anchoring to the substrate. (see Fig.3). After APT curing we printed the samples
To have the ink adhesion, the substrate must be with UV inks: no failures in the ink adhesion were
modified. Whether this can be done effectively observed. More strong covalent atomic bonds on a
depends on the type and concentration of the slip cleaned and uniform, micro-etched surface may
additive. account for an improvement of UV ink and coating
A corona or plasma pretreatment is effective for anchorage.
these materials, because of ability to chemically bond Sometimes it is necessary to use primes to ensure
the ink or coating molecules to the surface. uniform surface characteristics which do not change
An APT system gives a better performance compa- with time. With primes, surface tension is predicta-
red with a corona treatment. We ran several trials ble for a long period of time. But, in the case of high-
with Enercon’s Bare Roll Corona Treatment Station, slip films, use of primes is difficult too because, as
as well as with Enercon’s Plasma3 APT System, resi- for ink adhesion, the primes themselves need to
dent on the same pilot line. For all runs, BOPP films anchor to the film.
were post-treated, one in the APT system with a A plasma pretreatment is then strictly required:
Helium/Oxygen plasma, the other by means of a once oxidized with plasma, the surface is ready for
corona treater, at three different power levels. the application of prime promoter. Of course, pre-
Another sample constitutes the control reference treatments can be perfomed with corona or APT
and was not treated. Peel testing equipment confor- systems, but APT gives a longer life treatment and
ming to test standards (ASTM and TAPPI) was used a high level of treatment that allows to work on sub-
as the adhesion standard for testing BOPP films. strates on which corona treating is ineffective.
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