Le materie prime per la ceramica

Prof. Marcello Romagnoli

Università di Modena e Reggio Emilia

1
Gli elementi

2
 DEFINIZIONE

I materiale ceramici sono preparati a partire principalmente da:

• Argille
• Quarzo
• Carbonati
• Feldspati

3
Gli elementi di base

Tetraedri formati da
Silicio ed Ossigeno

4
 Gli elementi di base

Ottaedri formati da
Alluminio/Magnesio e da
Ossigeno/ossidrili (OH)

5
 I silicati

I silicati sono minerali che nascono dall’unione di tetraedri di silice

• NESOSILICATI
• SOROSILICATI
• INOSILICATI
• FILLOSILICATI
• TECTOSILICATI

6
 I silicati

• NESOSILICATI

http://www.unb.ca/courses/geol2142/LEC-9.html 7
 I silicati

• SOROSILICATI

http://www.unb.ca/courses/geol2142/LEC-9.html 8
 I silicati

• INOSILICATI

http://www.unb.ca/courses/geol2142/LEC-9.html 9
 I silicati

• FILLOSILICATI

http://www.unb.ca/courses/geol2142/LEC-9.html 10
 I silicati

• TECTOSILICATI

http://www.uwgb.edu/dutchs/PETROLGY/QuartzStruc.HTM 11
Le Argille

12
 Argille

• Reologia della sospensione

• Plasticità all’impasto
(Proprietà di un solido di deformarsi sotto l’azione di una forza esterna e di
mantenere la forma acquisita permanentemente)

• Carico di rottura
Sia sul materiale cotto che su quello crudo

• Microstruttura del materiale cotto

• Composizione mineralogica del cotto

13
 Le Argille

Gruppo della Caolinite

Gruppo della Illite
Gruppo delle Cloriti
Gruppo delle Smectiti

14
 Gruppo della Caolinite

La caolinite è una argilla con struttura T-O

La struttura ottaedrica è simile a quella
T
della gibbsite
Ogni strato T-O è elettricamente neutro O
perciò il legame tra strato e strato è debole
e dovuto a legami di tipo van de Waals.
La caolinite ha la seguente formula chimica
Al2Si2O5(OH)4

15
http://www.tulane.edu/~sanelson/geol211/clayminerals.htm
 Gruppo della Caolinite
Si forma da processi idrotermali di
silicoalluminati
Rocce ricche di feldspati sono spesso T
degradate a caolinite. Durante tale
processo ioni quali Na+, K+, Ca2+, Mg2+, e O
ioni ferro sono eliminati.
Un pH acido favorisce la loro eliminazione

http://www.mii.org/photokaolin.html

16
http://www.tulane.edu/~sanelson/geol211/clayminerals.htm
 Gruppo della Caolinite
Particelle di
Caolinite

17
http://www.ktgeo.com/tSEM4C.jpg
 Gruppo della Caolinite
Rocce granitiche, ricche di feldspati, sono
una fonte comune di caolino.
La caolinite non assorbe acqua e non
T
espande quando entra a contatto con
quest’ultima O
Strutture simili sono presenti nei minerali:
Anauxite, Dickite, e Nacrite

18
http://www.tulane.edu/~sanelson/geol211/clayminerals.htm
 Gruppo della Caolinite
L’Halloysite, ha una struttura simile a
quella della caolinite e differisce da questa
per la presenza di molecole di acqua tra i
fogli T-O. T

La sua formula: O
Al2Si2O5(OH)4.4H2O

19
http://www.tulane.edu/~sanelson/geol211/clayminerals.htm
 Gruppo della Caolinite

20
http://www.cems.alfred.edu/courses/ces101/firing/tc.html
 Gruppo della Caolinite

21
http://www.cems.alfred.edu/courses/ces101/firing/tc.html
 Gruppo della Illite

Le argille illitiche hanno una

struttura di tipo T-O-T, simile a
quella delle Miche. T
O
Ioni Al3+ sostituiscono ioni Si4+
nei tetraedri. T

La deficienza di cariche positive

che si generano vengono
integrati da ioni alcalini

22
http://www.tulane.edu/~sanelson/geol211/clayminerals.htm
 Gruppo della Illite

T
O

http://www.tulane.edu/~sanelson/geol211/clayminerals.htm
23
http://pubs.usgs.gov/of/of01-041/htmldocs/images/illstruc.jpg
 Gruppo della Illite

La formula generale dell’illite è

la seguente:
T
KyAl4(Si8-y,Aly)O20(OH)4 O
Con 1 < y < 1,5, ma inferiore a T
2
Ioni Ca2+ e Mg2+ possono
avvolte sostituire il potassio K+
come bilanciatori di carica

24
http://www.tulane.edu/~sanelson/geol211/clayminerals.htm
 Gruppo della Illite

Gli ioni K+, Ca2+, o Mg2+ si

pongono negli interstrato tra
uno strato T-O-T e il T
successivo. O

Impediscono l’entrata di T
molecole di H2O, pertanto le illiti
non sono argille che si
espandono o si contraggono in
funzione del contenuto di
acqua.

25
http://www.tulane.edu/~sanelson/geol211/clayminerals.htm
 Gruppo della Illite

Le Illiti si formano per

degradazione di rocce ricche
(Muscovite e feldspati) di T
potassio K e allumina Al, in O
condizione di pH elevato. T
Le Illiti sono le principali
costituenti di rocce antiche

26
http://www.tulane.edu/~sanelson/geol211/clayminerals.htm
 Gruppo della Clorite

Per clorite si intende un gruppo

di fillosilicati complesso dove le
diversità nascono dalla
quantità di ioni Al che
sostituiscono Mg e Si.
La struttura è quella T-O-T con
uno strato tipo brucitico
[Mg(OH)2] parzialmente
sostituito

27
http://www.tulane.edu/~sanelson/geol211/phyllosilicates.htm
Gruppo della Clorite

http://www.luzenac.com/whatstalc.html
28
 Gruppo della Clorite
Lo strato brucitico è formato da
2 strati di ioni OH- i quali
racchiudono ioni positivi come
Mg2+, Fe 2+, o Al3+ al centro
degli ottaedri.
La carica totale dello strato è
positiva e neutralizza
totalmente o parzialmente la
carica negativa dello strato T-
O-T
In quest’ultimo l’eccesso di
carica negativa viene
bilanciato da cariche positive
assorbite dall’esterno sulla
superficie
29
http://www.tulane.edu/~sanelson/geol211/phyllosilicates.htm
 Gruppo della Clorite
•Amesite (Mg, Fe)4Al4Si2O10(OH)8
•Baileychlore (Zn, Fe+2, Al, Mg)6(Al, Si)4O10(O, OH)8
•Chamosite (Fe, Mg)3Fe3AlSi3O10(OH)8
•Clinochlore (kaemmererite) (Fe, Mg)3Fe3AlSi3O10(OH)8
•Cookeite LiAl5Si3O10(OH)8
•Corundophilite (Mg, Fe, Al)6(Al, Si)4O10(OH)8
•Daphnite (Fe, Mg)3(Fe, Al)3(Al, Si)4O10(OH)8
•Delessite (Mg, Fe+2, Fe+3, Al)6(Al, Si)4O10(O, OH)8
•Gonyerite (Mn, Mg)5(Fe+3)2Si3O10(OH)8
•Nimite (Ni, Mg, Fe, Al)6AlSi3O10(OH)8
•Odinite (Al, Fe+2, Fe+3, Mg)5(Al, Si)4O10(O, OH)8
•Orthochamosite (Fe+2, Mg, Fe+3)5Al2Si3O10(O, OH)8
•Penninite (Mg, Fe, Al)6(Al, Si)4O10(OH)8
•Pannantite (Mn, Al)6(Al, Si)4O10(OH)8
•Rhipidolite (prochlore) (Mg, Fe, Al)6(Al, Si)4O10(OH)8
•Sudoite (Mg, Fe, Al)4 - 5(Al, Si)4O10(OH)8
•Thuringite (Fe+2, Fe+3, Mg)6(Al, Si)4O10(O, OH)8

30
http://mineral.galleries.com/minerals/silicate/clays.htm
 Smectiti
Le smectiti rappresentano una famiglia di minerali fillosilicatici di tipo
T-O-T
In questa gruppo sono compresi:
Montmorillonite* (Na,Ca)0,3(Al,Mg)2Si4O10(OH)2·n(H2O)
Beidellite Na0.5Al2(Si3.5Al0.5)O10(OH)2·n(H2O)
Saponite (Ca/2,Na)0,3(Mg,Fe++)3(Si,Al)4O10(OH)2·4(H2O)
Nontronite Na0.3Fe+++2(Si,Al)4O10(OH)2·n(H2O)
E altre specie minori

31
http://www.tulane.edu/~sanelson/geol211/clayminerals.htm
 Smectiti
Nelle Smectiti si assiste a sostituzioni nei tetraedri e negli ottaedri

Ottaedri Mg2+, Fe2+, Mn2+ Al3+

Tetraedri Al3+ (o Fe3+) Si4+

Queste sostituzioni determinano un eccesso di cariche negative che

vengono neutralizzate da ioni alcalino e alcalino terrosi che si posizionano
nell’interstrato.
Lo spazio tra gli strati può essere occupato anche da molecole di H2O.
Ciò determina la possibilità di un allontanamento degli strati all’aumentare
delle molecole di acqua

32
http://www.tulane.edu/~sanelson/geol211/clayminerals.htm
 Smectiti
Argille ricche di Smectiti possono variare in volume anche di un 30%
Queste variazioni può produrre fratture nel corpo ceramico durante la fase
di essiccamento
I cationi presenti nell’interstrato possono essere scambiati con l’ambiente
esterno.
Questo scambio deve mantenere la elettroneutralità globale dell’argilla

Le smectiti presentano valori di scambio cationico nell’ordine del

80-150 meq/100 g

http://www.tulane.edu/~sanelson/geol211/clayminerals.htm
http://mineral.galleries.com/minerals/silicate/clays.htm 33
 Smectiti
CSC
Si definisce come la somma dei cationi scambiabili sulle superfice della
particella argillosa espressa in milliequivalenti/100 g di materiale.
Un elevata capacità di scambio ionico ha un effetto importante sulla
reologia delle sospensioni ceramiche
I cationi vengono assorbiti con forze diverse
Serie liotropica: Li+ < Na+ < K+ < Rb+ < Cs+ < Mg2+ < Ca2+ < Sr2+ < Ba2+

34
http://www.cia.it/anabio/areaassociati/agronomia/CSC.htm
Cottura di argille

35
Cottura di argille

36
 Argille ceramiche
Le argille utilizzate in ceramica sono costituite da numerosi e vari
minerali argillosi, con diversi gradi di impurezza

• ARGILLE CAOLINITICHE
• ARGILLE QUARZIFERE
• ARGILLE REFRATTARIE FIRE CLAYS
• ARGILLE CALCAREE
• ARGILLE FERRUGINOSE
• ARGILLE ALCALINE O DA GRES (BALL CLAYS)

37
 Argille ceramiche
ARGILLE CAOLINITICHE

Contengono prevalentemente caolinite e sono relativamente plastiche.

Refrattarie
Utilizzate per
• Ceramiche fini
terraglie, gres artistici, vitreous, porcellane tenere
• Refrattari.

38
 Argille ceramiche
ARGILLE QUARZIFERE

• Contengono quantità variabili di quarzo (SiO2) più o meno grossolano,

Scarsamente plastiche
• Danno prodotti porosi più o meno colorati
• Refrattarietà legata alla percentuale di ossidi fondenti
• Generalmente si usano come correttivi di altre argille.

39
 Argille ceramiche
ARGILLE REFRATTARIE FIRE CLAYS

• Scarsamente plastiche
• Refrattari e chamottes refrattarie

40
 Argille ceramiche
ARGILLE CALCAREE

Presenza di carbonato di calcio (CaCO3) e di magnesio (MgCO3)

Costituite da
minerali argillosi a tre strati
illite, montmorillonite
a quattro strati
Clorite
Calcare
Quarzo
Componenti del ferro 41
 Argille ceramiche
ARGILLE CALCAREE

Plasticità variabile a seconda del tenore di minerali argillosi

Fusibili
Per terrecotte e faenze vengono utilizzate argille con un contenuto di
calcare attorno al 6-20% (argille marnose)
lo stesso impiego hanno le argille calcaree con tenori in carbonati del 20-40% dopo
miscelazione con altre argille in modo da riportare il contenuto in carbonati alla
percentuale precedente

Con maggior contenuto di carbonati vengono utilizzate soprattutto per la

produzione di calci e cementi.

42
 Argille ceramiche
ARGILLE FERRUGINOSE

Presenza di composti del ferro

Colorazione e fusibilità
Alta plasticità dovuta al tipo di minerale argilloso

43
 Argille ceramiche
ARGILLE ALCALINE O DA GRES (BALL CLAYS)

Sono costituite da minerali argillosi a due o tre strati, mescolati a

composti insolubili di sodio Na e potassio K (elementi alcalini) e a quarzo
estremamente fine.
I composti di sodio e potassio durante la cottura, esercitano una azione
fondente
La massa essiccata presenta una grande resistenza meccanica alla
flessione
Queste argille vengono utilizzate negli impasti per aumentarne la
plasticità e la tenacità in crudo.

44
QUARZO

45
 QUARZO

• Diminuisce la plasticità del crudo

• Equilibratore della viscosità e dei flussi vetrosi
• Base della fase cristallina presente nel prodotto finito
• Controllo del ritiro in essiccamento e cottura
Costituisce uno scheletro nella massa ceramica

• Influisce sulla porosità del manufatto ceramico

• Inerte
granulometria del minerale, presenza di fondenti

46
 QUARZO

Tetraedri [SiO4]4-
Possono unirsi tra
loro in una struttura
tridimensionale
tipica del quarzo

http://www.faden.it/QUARZO_INT_FRAME/movimentomini%20.html 47
 QUARZO
E’ uno degli ossidi più diffusi sulla terra.
Si trova sia in forma libera (Quarzo e forme similari) che combinata
Abbiamo diversi tipi di quarzo:
• Quarzo 
• Quarzo 
• Cristobalite 
• Cristobalite 
• Tridimite 
• Tridimite 
Differiscono per come i tetraedri di [SiO4]4- si legano tra loro, non per la
formula chimica che rimane per tutti SiO2
48
 QUARZO

870°C 1470°C 1710°C

Quarzo  Tridimite  Cristobalite  Silice

120°C 210°C vetrosa
573°C
170°C 275°C
Quarzo  Tridimite  Cristobalite 

http://minerals.gps.caltech.edu/Silica_Polymorphs/index.htm 49
QUARZO

50
QUARZO

51
 Carbonati

Principalmente CaCO3 e MgCO3

• Calcite
• Dolomite CaMg(CO3)2

52
 Carbonati

Comportamento nell’impasto ceramico

Al2(OH)4Si2O3 Al2O3 2SiO2 +H2O
Caolinite 500°C metacaolinite

CaCO3 CaO + CO2

Calcite Ossido di calcio anidride carbonica

CaO + Al2O3 2SiO2 CaOAl2O32SiO2

Anortite

53
 Feldspati
Feldspati di sodio e calcio
• Albite NaAlSi3O8
• Anortite CaAl2Si2O8

Feldspati di potassio
• Microclino KAlSi3O8
• Sanidino KAlSi3O8
• Ortoclasio KAlSi3O8

http://mineral.galleries.com/minerals/silicate/microcli/microcli.htm 54
 Feldspati
Feldspati di sodio e calcio
• Albite NaAlSi3O8
• Anortite CaAl2Si2O8

Feldspati di potassio
• Microclino KAlSi3O8
• Sanidino KAlSi3O8
• Ortoclasio KAlSi3O8

http://nature.berkeley.edu/classes/espm-121/soilmineralogy.html

55
 Feldspati
Le rocce feldspatiche sono il tipo di fondente più noto in campo ceramico
Entra direttamente o indirettamente, come impurezza presente in altre
materie prime, nella composizione di tutti gli impasti.
Il feldspato potassico contiene sempre una certa quantità di feldspato
sodico.
Dal punto di vista commerciale e dell'impiego, i feldspati sono tanto più
pregiati quanto più piccola è la quantità di ferro presente nella loro
composizione; inoltre possono contenere quantità variabili di quarzo con
diminuzione del potere fondente.
Trovano utilizzo:
• impasti per ceramiche pregiate
• miscele per vetri e fritte

56
 Fondenti
Permettono l’ottenimento del prodotto a temperature inferiori
Possono essere già presenti naturalmente in alcune materie prime naturali
Alcuni fondenti agiscono creando nuovi composti che conferiscono al
corpo ceramico insolubilità e resistenza meccanica a temperature più
basse
Carbonati di calcio e di magnesio
Silicato di calcio naturale o sintetico (wollastonite)
Silicato di magnesio (talco)

Altri fondenti agiscono creando una "fase vetrosa" liquida che porta alla
fusione dell‘impasto in un intervallo più lungo, entro il quale il materiale
attraversa stati successivi di sempre maggiore fluidità. Questi fondenti
provocano la "greificazione" che porta ad una diminuzione progressiva
della porosità aperta, un aumento della resistenza meccanica.
Rocce feldspatiche
57