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UNITÀ DI MISURA
81
Sistema americano (FPS)
Prefissi SI
82
FATTORI DI CONVERSIONE
83
equivalenti di energia (L2MT2)
Joule caloria kilowattora hp·hr
J cal Btu kWh
1 0.2390 9.484104 2.773107 3.725107
4.184 1 3.97103 1.162106 1.558106
1055.06 2.52102 1 2.930104 3.930104
3.6106 8.6057105 3.4128103 1 1.341
2.6845106 6.4162105 2.545103 0.7455 1
84
Conversione di unità di misura
3
400 in. 3 2.54 cm 1 min cm3
109.247
min 1 in. 60 s s
in.3 cm3 cm3
min min s
Consistenza dimensionale
(d/ft) = a – bexp[–c(t/h)] a, b, c = ?
gruppi adimensionali
D v
Re
numero di Reynolds
cm cm g cm s
s cm3 g
85
BILANCI
la FFO
ORRM
MAA della porzione di spazio scelta deve tenere conto
della simmetria del processo per semplificare la descrizione
matematica del bilancio
86
BILANCI
SSIISST
TEEM
MAA
INPUT OUTPUT
dp
accumulo istantaneo =
dt
t2 t2
dp
accumulo nel tempo considerato = dt dp = p
t1 dt t1
dp
STATO (REGIME) STAZIONARIO 0
dt
87
ingresso nell’unità di tempo = portata
= flusso superficie d’ingresso
generazione <=> 0
meglio
generazione e consumo
ingresso = uscita
88
BILANCIO DI MATERIA
Possibili bilanci:
massa totale
moli totali
massa di un composto chimico
massa di una specie atomica
moli di un composto chimico
moli di una specie atomica
q = U·T
K̂ 1
2v
2
P̂ gh
dove P̂ è sempre l’energia per unità di massa (J kg1)
Û Û
dÛ dT dV
T V V T
T2
Û 2 Û1 cV dT
T1
entalpia: è una funzione ausiliaria molto utile (in molti casi H = Qt);
si possono calcolare solo differenze di entalpia
H U pV Ĥ Ĥ T, p
Ĥ Ĥ
dĤ dT dp
T p p T
T2
Ĥ 2 Ĥ1
T1
cp dT
91
EQUAZIONE DI BILANCIO
Qt = + Qt = delimitazione
del sistema
Sistema
calore Qt ENERGIA ACCUMULO lavoro Wt
energia interna U = U2 – U1
energia cinetica K = K2 – K1
U t2
energia potenziale P = P2 – P1 U dU
energia totale E = E2 – E1 U t1
t2
Ambiente Qt Qdt
t1
t2
E = E2 – E1 = U + P + K = Qt + Wt Wt Wdt
t1
92
sistema aperto: consideriamo l’intervallo di tempo t = t2 – t1
tipo di energia al tempo t1 al tempo t2
interna Ut1 Ut2
cinetica Kt1 Kt2
potenziale Pt1 Pt2
totale Et1 Et2
massa mt1 mt2
energia per trasporto di massa In Out
interna U1 U2
cinetica K1 K2
potenziale P1 P2
totale E1 E2
ingresso netto di calore Qt
ingresso netto di lavoro Wt
lavoro per flusso di massa
m1 p1 V̂1
m2 p2 V̂2
se m1 = m2 = m
U + (pV) = H
93
E Et2 Et1 Qt Wt H K P
= =
finale iniziale uscita ingresso
94
esempio 1, sistema chiuso
una camera isolata di 2 L contiene Ar a 1.5 Pa e 300 K, il gas viene
riscaldato da una resistenza di 1000 alimentata con una tensione di
40 V per 5 min; il riscaldatore ha una massa di 12 g ed un calore
specifico di 0.35 Jg1K1; quale sarà lo stato finale?
Wt
Qt = 0
U n CV dT' n CV T 300
300
T 414.3 K
p2V2 n2 RT2 T2 T2 414.3
p2 p1 1.5 2.07 Pa
p1V1 n1RT1 T1 T1 300
95
esempio 2, sistema aperto, regime stazionario
l’acqua di un pozzo, profondo 15 ft, deve essere pompata a 200 gal/hr
in un serbatoio per mantenere il livello a 165 ft; per evitare il
congelamento d’inverno, un riscaldatore introduce 30000 Btu/hr,
mentre il sistema disperde 25000 Btu/hr nell’ambiente; per pompare
l’acqua si utilizza una pompa da 2 hp, che cede il 55% della sua
potenza all’acqua e dissipa come calore la parte restante
nell’ambiente; che temperatura ha l’acqua in ingresso nel serbatoio se
viene pescata a 35 °F?
T2 = ?
165 ft = 50.292 m
Wt Wt = 1491.40.55 = 820.27 Js–1
15 ft = 4.572 m
T1 = 35 °F = 274.82 K
96
Step 5: come base scegliamo 1 h = 3600 s
Steps 6, 7:
il bilancio di materia è m1 = m2 = m = 0.2103·3600 = 757.08 kg
il bilancio di energia è:
E Qt Wt Hˆ Kˆ Pˆ m
dove il al secondo membro significa uscita meno ingresso;
se assumiamo che v1 = v2 (avendo la stessa portata questo significa
avere la stessa sezione del condotto) si ha K = 0;
in regime stazionario E = 0;
0 Qt Wt Hˆ Pˆ m
per quanto riguarda l’entalpia, possiamo ricordare che
T2
H mĤ m
T1
cp dT mcp T2 274.82 kJ
Steps 7, 8 e 9:
757.08 kg 9.81 m 50.292 4.552 m
P mPˆ mgh 407.324 kJ
1 s2
Qt = 1465.36·3600 = 5275.296 kJ
Wt = 820.27·3600 = 2952.972 kJ
97
esempio 3, sistema aperto, regime stazionario
Dell’aria deve essere compressa da 100 kPa e 225 K, cui corrisponde
un’entalpia di 489 kJ/kg, a 1000 kPa e 278 K, cui corrisponde
un’entalpia di 509 kJ/kg, con una velocità di uscita dal compressore di
60 m/s. che potenza deve avere il compressore se necessita una portata
d’aria di 100 kg/h?
W=?
225 K 278 K
100 kPa 1000 kPa
v1 = 0 v2 = 60 m/s
E Wt Ĥ K̂ m = 0
Steps 8 e 9:
H
509 489 kJ 100 kg 2000 kJ
kg
98
1 100 kg 60 m 2
K 1
2
m v 2 v1
2 2
2
s 2
1 kJ
2
1000 kg (m )
180 kJ
s2
2180 kJ 1 kW 1 h
kW 0.61 kW
1 h 1 kJs -1 3600 s
********************************************************
esempio 4, regime variabile, sistema aperto
Per riscaldare una biomassa si usa vapore saturo a 250 °C, che viene
completamente condensato all’interno della cassetta di circolazione
del vapore. Il sistema ha una perdita verso l’ambiente di 1.5 kJ s1. Un
carico di 150 kg di biomassa a 20 °C viene posto nel reattore e viene
portato a 100 °C; la sua capacità termica media è cp = 3.26 J g-1 K1.
Sapendo che il carico rimane nel reattore per 1 h, quanti kg di vapore
sono necessari per kg di carico?
biomassa
Circuito vapore
Vapore Condensa
saturo 250 °C satura 250 °C
99
Step 5: scegliamo come base 1 h di funzionamento
Steps 6, 7, e 8: bilancio di energia
E Qt Wt Ĥ K̂ P̂ m
dove il al secondo membro significa ingresso meno uscita;
1.5 kJ 3600 s 1 h
Qt 5400 kJ
s 1h
E U Qt Hˆ mvap
100
1701 kJ mvap (kg)
39120 5400
kg
44520 kJ 1 kg
mvap 26.17 kg
1701 kJ
in 1 h di funzionamento del reattore con un carico di 150 kg di biomassa. La
quantità di vapore per unità di carico poteva essere calcolata direttamente
44520 kJ 1 kg 1 kg
mvap 0.174
1701 kJ 150 kg carico kg carico
101
BILANCI DI ENERGIA PER SISTEMI CON REAZIONI CHIMICHE
c’è generazione e consumo
accumulo = ingresso uscita + generazione – consumo
la reazione chimica implica un rHo che può essere espresso in
funzione dei fHo dei prodotti e dei reagenti
r H o H i f
o
calore di calore
formazione sensibile
in generale
Hprodotti
HC HD
TC TC
H C nC f H Co cf H C
To
CpCdT
o
H D nD f H D cf H D
To
CpDdT
TC TD
C D
reattore
aA + bB cC + dD
TA TB
A B
TA
TB
o
H A nA f H A cf H A
To
CpAdT
o
H B nB f H B cf H B
To
CpBdT
HA HB
Hreagenti
102
esempio 1
un minerale di pirite, contenente 85.0% di FeS2 e 15.0% di ganga,
viene arrostito con una quantità d’aria pari ad un eccesso del 200%
rispetto alla reazione
minerale F prodotti P
w% mol
FeS2 85.0 SO2 n4
ganga 15.0 O2 n5
Totale 100.0 N2 n6
103
In Out
Ganga (kg) 15.0 = m1
N2 (kmol) 21.9868 = n6
S (kmol) 2(0.7084) = n4 + 2m3/119.982
Fe (kmol) 1(0.7084) = 2m2/159.70 + m3/119.982
O2 (kmol) 5.8446 = n4 + n5 + 1.5m2/159.70
m3/(m1 + m2 + m3) = 0.04
Qt n H n H
prodotti
i f
o
i
reagenti
i f
o
i
prodotti reagenti
composto fHo nifH o
fHo nifHo
mol 1 kJ mol 1 kJ
kJmol kJmol
FeS2 24.2 177.9 4305 708.4 177.9 126024
Fe2O3 342.1 822.16 281261 0 822.16 0
N2 21998.3 0 0 21998.3 0 0
O2 3963 0 0 5844.6 0 0
SO2 1368.4 296.90 406278 0 296.90 0
Totale 691844 Totale 126024
Qt = [691844 (126024)]/100 = 5658.2 kJ kg1
104
esempio 2
il CO a 50 °F è bruciato completamente a p = 2 atm, con un eccesso
del 50% di aria a 1000 °F; i prodotti di combustione escono dal
bruciatore a 800 °F; calcolare il calore sviluppato in Btu lb1 ed in
kJ kg1 di CO entrante
Qt = ?
P lb mol
CO, 50 °F 800 °F CO2 n1
2 atm O2 n2
aria 50% ec., 1000 °F N2 n3
O2 = 21%
N2 = 79%
Step 5: 1 lb mol di CO
E = 0, W = 0, P = 0, K = 0
Qt = H
abbiamo una incognita ed una equazione; per calcolare H bisogna tener conto
delle variazioni di T e, quindi, del calore sensibile; inoltre bisogna scegliere una
temperatura alla quale impostare il bilancio: in genere si sceglie 77 °F (= 25 °C),
che è la temperatura di utilizzazione
T/°F CO O2 N2 CO2
50 125.2 — — —
77 313.3 315.1 312.2 392.2
800 5484 5690 5443 8026
1000 6993 7288 6929 10477
fHo 47587 0 0 169435
106
al posto dei valori di entalpia ricavati dalle tabelle, è possibile calcolare il calore
sensibile integrando Cp (dato come funzione di T) nell’intervallo di T relativo
esempio 3
Una miscela di Al metallico e Fe2O3 viene utilizzata per saldature ad
alta temperatura (si pongono a contatto due pezzi di acciaio e si
applica la miscela in polvere, che viene poi accesa). Se la temperatura
desiderata è 3000 °F e si ha una perdita di calore del 20% di (Hprod -
Hreag) per irraggiamento, quanta miscela in libre (nella composizione
Al/Fe2O3 = 2/1) deve essere impiegata per saldare 1 lb di acciaio (la
temperatura iniziale è 65 °F)?
101.96 g 2.2046 lb 1 kg lb
M ( Al 2O3 ) 0.225
mol 1 kg 1000 g mol
M(Fe2O3) = 0.35205 lb/mol; M(Fe) = 0.123 lb/mol; M(Al) = 0.05948 lb/mol
Hout
mmiscela ?
1 lb acciaio
Hin
108
2800 3000
H acciaio 65
cp,solido dT H fusione
2800
cp,liquido dT
cp,solido T1 H fusione cp,liquido T2
0.12 2735 86.5 0.25 200 464.7 Btu/lb
1 lb 464.7 Btu
E H acciaio 464.7 Btu
lb
m
H in Btu nFe2O3 f H Fe2O3 f H Fe2O3
2M Al M Fe2O3
m m
f H Fe2O3 781.19 1658.6 m
2 0.05948 0.35205 0.471
3000
H out Btu nAl2O3 f H Al2O3 65
mAl2O3 cp,Al2O3 dT
m m M Al2O3
f H Al2O3 cp,Al2O3 T
2M Fe M Al2O3 2M Fe M Al2O3
m
1588.25 m 0.225 0.20 2935 3372m 280.41m 3091.59m
0.471 0.471
m
Qt nAl O (Qt ) mol 161.41 342.7m Btu
2 3 0.471
109
Temperatura adiabatica di fiamma
esempio 1
Calcolare la temperatura adiabatica di fiamma teorica per la
combustione di CO a pressione costante, in presenza di un eccesso del
100% di aria, quando i reagenti entrano nel bruciatore a 100 °C e a p =
1 atm.
100 °C T=?
CO CO2 ?
100% eccesso reattore O2 ?
Aria N2 ?
O2 = 0.21
N2 = 0.79
Steps 1, 2, 3 e 4
Step 5: prendiamo come base 1 mol di CO
110
Il processo è
CO + ½O2 CO2
Il bilancio di materia dà i seguenti risultati:
Reagenti Prodotti
componente mol componente mol
CO 1.00 CO2 1.00
O2(rich.) 0.50 O2 0.50
O2(ecc.) 0.50 N2 3.76
O2(tot.) 1.00
N2 3.76
Aria 4.76
Usando come T di riferimento 25 °C (per il calcoli di fH), bisogna calcolare i
calori sensibili per i reagenti (da dati tabulati)
componente mol T Hsensibile fH Htot
(K) (J/mol) (J/mol) (J)
CO 1.00 373 (2917 – 728) –110520 –108331
O2 1.00 373 (2953 – 732) 0 2221
N2 3.76 373 (2914 – 728) 0 8219
Totale reag. –97891
Per i prodotti, ipotizziamo una T = 2000 K; avremmo
componente mol T Hsensibile fH Htot
(K) (J/mol) (J/mol) (J)
CO2 1.00 2000 (92466 – 912) –393510 –301956
O2 0.50 2000 (59914 – 732) 0 29591
N2 3.76 2000 (56902 – 728) 0 211214
Totale prod. –61151
H = Hprod. –Hreag. = (–61151) – (–97891) = 36740 J > 0
poiché H > 0, bisogna provare una T di uscita inferiore. Proviamo T = 1750 K.
componente mol T Hsensibile fH Htot
(K) (J/mol) (J/mol) (J)
CO2 1.00 1750 (77455 – 912) –393510 –316977
O2 0.50 1750 (50555 – 732) 0 24912
N2 3.76 1750 (47940 – 728) 0 177517
Totale prod. –114548
H = Hprod. –Hreag. = (–114548) – (–97891) = –16657 J < 0
111
La Taf è quindi compresa tra 1750 e 2000 K e può essere ricavata interpolando i
due punti calcolati
H
36740 (T = 2000 K)
T = 1828 K
T
–16657 (T = 1750 K)
112