Università di Pisa – Corso di Laurea in Enologia e Viticoltura

Chimica Generale ed Inorganica – Prof. Alessio Ceccarini

Introduzione alla termodinamica

La termodinamica ha a che fare con gli stati di equilibrio di un sistema. Uno stato di
equilibrio è tale quando le proprietà macroscopiche del sistema sotto studio (P, V, T,
densità , composiizone, differenza di potenziale elettrico, ecc.) non cambiano nel
tempo.
Le grandezze che definiscono un sistema all'equilibrio si dicono funzioni di stato
quando, per uno stato considerato, i loro valori non dipendono da come lo stato è
stato raggiunto. Esempi: Temperatura, Pressione, Volume, Energia Interna, Entalpia.

Le variazioni di una funzione di stato dipendono soltanto dalle condizioni iniziali e

finali e non dipendono dalle modalità cono cui la trasformazione è stata realizzata.
Università di Pisa – Corso di Laurea in Enologia e Viticoltura
Chimica Generale ed Inorganica – Prof. Alessio Ceccarini

Introduzione alla termodinamica

Lavoro meccanico = Forza x Spostamento

Nel caso dell'espansione o compressione di un gas il lavoro può essere espresso

come:

*+
𝐿 = − $ 𝑃(𝑉)𝑑𝑉
*,

E' positivo il lavoro compiuto sul sistema

Università di Pisa – Corso di Laurea in Enologia e Viticoltura
Chimica Generale ed Inorganica – Prof. Alessio Ceccarini

Introduzione alla termodinamica

Lavoro meccanico = Forza x Spostamento

Il lavoro meccanico non è una funzione di stato.

Università di Pisa – Corso di Laurea in Enologia e Viticoltura
Chimica Generale ed Inorganica – Prof. Alessio Ceccarini

Introduzione alla termodinamica

Prima legge della Termodinamica

Δ𝐸 = 𝑞 + 𝐿

Variazione calore fornito lavoro meccanico

di energia interna al sistema fatto sul sistema

La variazione di energia interna è una funzione di stato.

Università di Pisa – Corso di Laurea in Enologia e Viticoltura
Chimica Generale ed Inorganica – Prof. Alessio Ceccarini

Introduzione alla termodinamica

Prima legge della Termodinamica

*+
Δ𝐸 = 𝑞 − $ 𝑃(𝑉)𝑑𝑉
*,

In un processo a volume costante abbiamo:

Δ𝐸 = 𝑞

La variazione di energia interna è pari al calore scambiato a volume costante

Università di Pisa – Corso di Laurea in Enologia e Viticoltura
Chimica Generale ed Inorganica – Prof. Alessio Ceccarini

Introduzione alla termodinamica

Prima legge della Termodinamica

Reazioni che avvengono a volume costante sono:

Endotermiche Δ𝐸 = 𝑞 > 0

Esotermiche Δ𝐸 = 𝑞 < 0
Università di Pisa – Corso di Laurea in Enologia e Viticoltura
Chimica Generale ed Inorganica – Prof. Alessio Ceccarini

Introduzione alla termodinamica

Prima legge della Termodinamica

Definizione di ENTALPIA (funzione di stato)

H = 𝐸 + 𝑃𝑉
In un processo a pressione costante abbiamo:

∆H = ∆𝐸 + 𝑃∆𝑉
∆H = 𝑞 − 𝑃∆𝑉 + 𝑃∆𝑉 = 𝑞6
La variazione di entalpia è pari al calore scambiato a pressione costante.
Università di Pisa – Corso di Laurea in Enologia e Viticoltura
Chimica Generale ed Inorganica – Prof. Alessio Ceccarini

Introduzione alla termodinamica

Prima legge della Termodinamica

Definizione di ENTALPIA (funzione di stato)

H = 𝐸 + 𝑃𝑉
In un processo a pressione costante abbiamo:

∆H = ∆𝐸 + 𝑃∆𝑉
∆H = 𝑞 − 𝑃∆𝑉 + 𝑃∆𝑉 = 𝑞6
La variazione di entalpia è pari al calore scambiato a pressione costante.
 Università di Pisa – Corso di Laurea in Enologia e Viticoltura
Chimica Generale ed Inorganica – Prof. Alessio Ceccarini

Introduzione alla termodinamica

CO(g) + ½ O2(g)

– 26,42 Kcal/mol -67,63 Kcal/mol

C (grafite) + O2(g) CO2(g)

-94,05 Kcal/mol
Università di Pisa – Corso di Laurea in Enologia e Viticoltura
Chimica Generale ed Inorganica – Prof. Alessio Ceccarini
Università di Pisa – Corso di Laurea in Enologia e Viticoltura
Chimica Generale ed Inorganica – Prof. Alessio Ceccarini