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Per definizione, acidi e basi forti sono delle specie che vengono completamente
dissociate se poste in acqua.
Ad esempio, nella reazione:
HA + H2 O → H3 O+ + A−
[H3 O+ ] [OH − ]
Kw =
[H2 O] [H2 O]
1
Volendo calcolare la concentrazione totale di H + , necessaria per la determi-
nazione del pH, faremo riferimento al bilancio di carica:
H3 O+ = A− + OH −
pOH = − log OH −
→ pH = pKw − pOH
2
2 Soluzioni acquose di acidi o basi deboli
A differenza degli acidi e basi forti, queste specie chimiche non vengono disso-
ciate (ionizzate/solubilizzate) completamente. Partendo sempre dalla generica
reazione:
HA + H2 O A− + H3 O+
Per la quale possiamo scrivere la costante di dissociazione acida di equilibrio:
[A− ] [H3 O+ ]
Ka =
[HA]
Poiché in questo caso l’acido non viene dissociato completamente, ma avremmo
solamente una quantitá x che rimane come forma HA ed una quantitá y che si
trasforma in A− , allora potremmo affermare che la concentrazione totale della
nostra specie sia pari a:
−
Ca = [HA] + A bilancio di materia
H3 O+ = A− + OH −
Ka =
+ Kw
Ca − [H3 O ] − [H3 O+ ]
3
La soluzione analitica di questa equazione viene ricondotta ad una cubica (equazione
di terzo grado), analiticamente molto laboriosa. In tal caso possiamo ritenere
trascurabile il termine [HK w
+ , riscrivendo la relazione come:
3O ]
2
[H3 O+ ] 2
H3 O+ + Ka H3 O+ − Ka Ca = 0
Ka = →
Ca − [H3 O+ ]
4
3 Soluzioni acquose di acidi poliprotici e di basi
poliacide
Per il calcolo del pH di un acido poliprotico si puó calcolare con buona approssi-
mazione la sola reazione di prima dissociazione definita dalla costante di prima
dissociazione Ka1 (quando questa é sufficientemente piú grande delle successive
costanti di dissociazioni). In caso contrario sará necessario considerare tutti gli
equilibri. Considerando la dissociazione di un generico acido diprotico:
[HA− ] [H3 O+ ]
H2 A + H2 O HA− + H3 O+ Ka1 =
[H2 A]
2−
A [H3 O+ ]
HA− + H2 O A2− + H3 O+ Ka2 =
[HA− ]
Partendo come fatto precedentemente con le relazioni di bilancio di materia e
bilancio di carica, possiamo scrivere:
−
−2
Ca = [H2 A] + HA + A bilancio di materia
H3 O+ = HA− + OH − + 2 A−2
bilancio di carica
Rielaborando la relazione possiamo ottenere una forma piú compatta della for-
mula.
2
Ca [H3 O+ ] + Ka1 [H3 O+ ] + Ka1 Ka2
=
[A−2 ] Ka1 Ka2
5
−2 Ca Ka1 Ka2
A = 2
[H3 O+ ] + Ka1 [H3 O+ ] + Ka1 Ka2
Facendo le dovute sostituzioni nell’equazione di bilancio di carica:
Poiché l’espressione di terzo grado risulta essere molto laboriosa possiamo fare
alcune ipotesi semplificative.
1: Ipotizzando che la concentrazione idrogenionica sia molto grande rispetto
alla Kw (ovvero che la concentrazione ossidrilica sia molto bassa), allora
possiamo trascurare il termine Kw / [H3 O+ ].
2: Ipotizzando che Ka2 sia molto piccolo, allora possiamo trascurare anche il
terzo addendo dell’espressione.
L’espressione potrá quindi essere riscritta come:
Ca Ka1 [H3 O+ ]
H3 O + =
2
[H3 O+ ] + Ka1 [H3 O+ ] + Ka1 Ka2
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4 Soluzioni acquose di sali acidi
Molte volte abbiamo a che fare con sali acidi, quali il bicarbonato di sodio
N aHCO3 , il bisolfito di potassio KHSO3 e molti altri. Chiamando con HA−
lo ione anfiprotico e con S + lo ione metallico, formiamo il generico sale SHA
che posto in acqua viene dissociato come:
SHA S + + HA−
Lo ione anfiprotico possiede due caratteristiche, puó essere una base o un acido.
[H2 A] [OH − ]
Kw
HA− + H2 O H2 A + OH − base =
Ka1 [HA− ]
−2
[H3 O+ ]
− −2 + A
HA + H2 O A + H3 O acido Ka2 =
[HA− ]
Riscrivendo come sempre il bilancio di massa e il bilancio di carica:
−
−2
Cs = [H2 A] + HA + A bilancio di materia
S + H3 O+ = HA− + OH − + 2 A−2
+
bilancio di carica
Semplificando otteniamo:
[H2 A] + H3 O+ = + OH − + A−2
Solitamente, se le quantitá di sale disciolto non sono molto elevate, allora pos-
siamo considerare che la concentrazione di Cs = [HA− ], quindi:
[H3 O+ ] Cs Kw Ka2 Cs
+ H3 O+ =
+
Ka1 [H3 O+ ] [H3 O+ ]
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s
Kw Ka1 + Ka1 Ka2 Cs
H3 O + =
Cs + Ka1
Nel caso in cui Cs sia maggiore di Ka1 (e sicuramente sará sempre cosı́), allora:
r
+
Ka1 Ka2 Cs p
H3 O = = Ka1 Ka2
Cs
[H3 O+ ] [A− ]
HA + H2 O H3 O+ + A− Ka =
[HA]
Considerando i soliti bilanci di masse e di carica:
Ca + Cs = [HA] + A−
bilancio di materia
| {z } | {z }
materia iniziale materia finale
H3 O+ + S + = A− + OH −
bilancio di carica
La concentrazione dello ione sale S + equivale alla concentrazione del sale stesso
(poiché questo viene completamente dissociato), [S + ] = Cs , quindi il bilancio
di carica puó essere espresso come:
H3 O+ + Cs = A− + OH −
−
A = Cs + H3 O+ − OH −
→
[HA] = Ca + Cs − A−
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La concentrazione Cs e la concentrazione Ca solitamente sono molto maggiori
rispetto al contributo [H3 O+ ] e [OH − ], in tal caso possiamo scrivere la relazione
come:
Cs Ca
Ka = H3 O+ H3 O+ = Ka
→
Ca Cs
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6 FORMULARIO
ACIDI e BASI FORTI: Sono specie chimiche che poste in acqua vengono
totalmente dissociate.
+ −
HA H + A dissociazione acido
+
pH = − log10 H +
H = Ca →
BOH B + + OH − dissociazione base
OH − = Cb pOH = − log10 OH −
→ → pH = pKw −pOH
ACIDI e BASI DEBOLI: Sono specie chimiche che poste in acqua non ven-
gono totalmente dissociate (hanno grado di dissociazione minore di 1).
HA H + + A− dissociazione acido
+ p
pH = − log10 H +
H = Ka Ca →
BOH B + + OH − dissociazione base
p
OH − = Kb Cb pOH = − log10 OH −
→ → pH = pKw −pOH
+ p
pH = − log10 H +
H = Ka1 Ca →
B (OH)n B n+ + nOH − dissociazione base
SALI ACIDI: Sono sali che se dissociati generano fenomeni di aciditá o ba-
sicitá di miscela generando ioni H + o OH − .
SHA S + + H + + A2−
+ p
pH = − log10 H +
H = Ka1 Ka2 →
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SOLUZIONI TAMPONE: Sono soluzioni in cui in soluzione é presente sia
un acido o una base che la sua coppia coniugata, ovvero un acido o una
base salina.
+ Ca
pH = − log10 H +
H = Ka →
Cs
Cb
OH − = Kb pH = − log10 OH −
→ → pH = pKw −pOH
Cs
ACIDO DEBOLE vs BASE DEBOLE: Soluzione in cui é presente sia un
acido debole che una base debole.
r
+ Kw
pH = − log10 H +
H = Ka →
Kb
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