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¿Qué es?

Se denomina Carbono Orgánico Total (TOC, siglas en inglés) al carbón que


forma parte de las sustancias orgánicas de las aguas superficiales. Actualmente
existen muchas sustancias naturales y artificiales que contribuyen a incrementar
los niveles de TOC en el ambiente, no obstante, esta sustancia puede ser
descompuesta por microorganismos, durante el proceso de consumo de
oxígeno.

En el laboratorio se puede calcular directamente la cantidad de Carbono


Orgánico Total en una muestra de agua, a través de la medición de la cantidad
del dióxido de carbono que se libera después del tratamiento con oxidantes
químicos.

Propiedades físicas del carbono

Fórmula química: C

Masa atómica: 12 g/mol

Punto de ebullición: >4000°C

Punto de fusión: >3500°C

Densidad relativa del líquido (agua = 1g/ml): 1.8-3.51

Solubilidad en agua: Ninguna

Temperatura de auto ignición: 288-316°C

Fuentes de emisión y aplicaciones de Carbono Orgánico Total

El Carbono Orgánico Total es un parámetro que se utiliza para valorar la calidad


de las aguas de un determinado lugar.

Generalmente esta sustancia se origina de forma natural en plantas y animales


como resultado de su metabolismo, excreción y descomposición. No obstante
los efluentes de las industrias que utilicen compuestos orgánicos también son
una fuente significativa de emisión de TOC al ambiente.
Efectos sobre la salud humana y el medio ambiente

No existe conocimiento de que el Carbono Orgánico Total provoque efectos


adversos sobre la salud humana. Sin embargo, elevadas concentraciones de TOC
en las aguas superficiales genera una disminución muy importante del oxígeno
disuelto, teniendo como consecuencia la pérdida de biodiversidad marina.

Umbrales de información pública establecidos por el RD 508/2007 (kg/año)

Carbono orgánico total (COT; a veces TOC por su nombre en inglés, total
organic carbon) es la cantidad de carbono unido a un compuesto orgánico y se
usa frecuentemente como un indicador no específico de calidad del agua o del
grado de limpieza de los equipos de fabricación de medicamentos. Se mide por
la cantidad de dióxido de carbono que se genera al oxidar la materia orgánica
en condiciones especiales.

Un análisis típico del COT mide tanto el carbono total (CT) presente como el
carbono inorgánico total (CIT). Restando el Carbono total del Carbono
inorgánico total obtenemos el Carbono orgánico total. O bien, con la
terminología inglesa. Otra variante común de los análisis de COT implica eliminar
la fracción de carbono inorgánico en primer lugar y luego medir el Carbono
restante que será el COT. Este método implica purgar una muestra acidificada
con aire libre de carbono o con nitrógeno antes de la medida, y así el valor
obtenido es llamado con propiedad carbono orgánico no purgable (CONP, o
NPCO en inglés).2

Análisis de Carbono Orgánico Total (COT)

Ámbito medioambiental

Desde comienzo de los años 1970, se ha reconocido la medida del COT como
una técnica analítica para comprobar la calidad del agua durante el proceso de
purificación del agua de bebida. El COT en las fuentes de agua procede de la
materia orgánica natural en descomposición y de compuestos químicos
sintéticos. Ácido húmico, ácido fúlvico, aminas, y urea son algunos tipos de
materia orgánica natural, MON (o bien NOM en inglés). Detergentes, pesticidas,
fertilizantes, herbicidas, compuestos químicos industriales, y compuestos
orgánicos clorados son ejemplos de fuentes sintéticas.3 Antes de que el agua de
manantial sea tratada mediante desinfección, el COT proporciona un papel
importante en la cuantificación de la cantidad de materia orgánica natural en el
agua de manantial. En las instalaciones de tratamiento de aguas, el agua sin
tratar está expuesta a reacciones con desinfectantes que contienen cloruros.
Cuando el agua sin tratar está clorada, los compuestos de cloro activo (Cl2,
HOCl, ClO-) reaccionan con la materia orgánica natural para producir
subproductos clorados de la desinfección (DBPs en inglés).4 Muchos
investigadores han determinado que niveles más altos de MON en el agua a
tratar en el proceso de desinfección incrementará la cantidad de carcinógenos
en el agua de bebida procesada. Tras la aplicación de la Ley por el Agua de
Bebida Segura (en:Safe Drinking Water Act) en Estados Unidos, el análisis de
COT emergió como una alternativa rápida y segura a las clásicas pero lentas
pruebas de la demanda bioquímica de oxígeno (DBO) y de la demanda química
de oxígeno (DQO), tradicionalmente reservados para evaluar la contaminación
potencial de las aguas residuales. Actualmente, las agencias medioambientales
regulan los límites superiores de DBPs en el agua de bebida. Métodos analíticos
recientemente publicados, tales como el método 415.3 o la regla D/DBP5 de la
United States Environmental Protection Agency (EPA) regulan la cantidad de
NOM para prevenir la formación de DBP en las aguas tratadas.

Ámbito farmacéutico

La introducción de materia orgánica en los sistemas de abastecimiento no


solamente ocurre a partir de los organismos vivos y de la materia en
descomposición de las aguas de manantial, sino también de los materiales de los
sistemas de purificación de agua y de distribución. Puede existir una relación
entre endotoxinas, crecimiento microbiano, y el desarrollo de biopelículas en las
paredes de las tuberías y crecimiento de biopelículas en los sistemas de
distribución farmacéutica. Se cree que existe una correlación entre
concentraciones de COT y niveles de endotoxina y microbios. El mantenimiento
de bajos niveles de COT ayuda a controlar los niveles de endotoxinas y
microbios y así prevenir el desarrollo de biopelículas. La United States
Pharmacopoeia (USP), European Pharmacopoeia (EP) y la Japanese
Pharmacopoeia (JP) consideran el COT como una prueba requerida para el agua
purificada y para el agua para inyectables. Por esta razón, el COT ha sido
aceptado como un atributo de control de procesos en la industria de la
biotecnología para monitorizar el rendimiento de las unidades operativas como
las de los sistemas de purificación y distribución. Como muchas de estas
operaciones de biotecnología incluyen la preparación de medicinas, la U.S. Food
and Drug Administration (FDA) y los organismos similares en otros países
(Agencia europea de medicamentos, Agencia española de medicamentos y
productos sanitarios) promulgan numerosas regulaciones para proteger la salud
del público y asegurar que se mantiene la calidad del producto. Para asegurar
que no hay contaminación cruzada entre las líneas de producción de diferentes
drogas, se realizan varios procedimientos de limpieza. Los niveles de
concentración de COT se usan para rastrear el éxito de esos procesos de
validación de limpieza, especialmente los llamados de limpieza en el sitio o
clean-in-place (CIP).

Medida del COT

Figura 1: Fracciones del Carbono Total (CT), mostrando los componentes del

Carbono Orgánico Total (COT)

Para comprender mejor el análisis, es necesario conocer algunos términos

básicos y su relación con los demás (Figura 1)

Carbono Total (CT); en inglés, Total Carbon-TC. Todo el carbono contenido en la


muestra, tanto inorgánico como orgánico. Carbono Inorgánico Total (CIT); en
inglés, Total Inorganic Carbon-TIC. A menudo llamado Carbono inorgánico (CI)
(en inglés IC-Inorganic carbon), carbonato, bicarbonato, y dióxido de carbono

disuelto (CO2). Es el material derivado de fuentes no ligadas a los seres vivos.

Carbono Orgánico Total (COT); en inglés, Total Organic Carbon-TOC. Es el


material derivado de la descomposición de las plantas, el crecimiento bacteriano
y las actividades metabólicas de los organismos vivos, o de compuestos
químicos.
Carbono Orgánico No Purgable (CONP); en inglés, Non-Purgeable Organic
Carbon (NPOC). Habitualmente denominado COT (TOC en inglés); es el carbono
orgánico remanente en una muestra acidificada con ácido fosfórico después de
purgar la muestra con gas.

Carbono Orgánico Purgable (volátil) (COP); en inglés, Purgeable Organic Carbon


(POC). Es el carbono orgánico que ha sido eliminado de una muestra neutra o
acidificada, tras el purgado con un gas inerte. Esta fracción contiene los
compuestos llamados Compuestos Orgánicos Volátiles (COV) y habitualmente
determinados por cromatografía de gases, método de purga y trampa.

Carbono Orgánico Disuelto (COD); en inglés, Dissolved Organic Carbon (DOC).


Es el carbono orgánico remanente en una muestra después de filtrar la misma,
típicamente usando un filtro de 0,45 micrómetros.

Carbono Orgánico Suspendido, también llamado particulado y en inglés,


Particulate Organic Carbon (PtOC). Es el carbono orgánico en forma de
partículas suspendidas demasiado grandes para atravesar el filtro..

Ya que todos los analizadores de COT, solo miden actualmente el CT, el


análisis de COT requiere siempre una cuantificación del carbono inorgánico
que siempre está presente. Una técnica de análisis requiere un proceso en dos
etapas denominado CT-CIT. Se mide la cantidad de carbono inorgánico (CIT)
generado a partir de una muestra alícuota acidificada, y también la cantidad de
Carbono Total (CT) presente en la muestra. El COT se calcula por diferencia de
dichos valores. {\displaystyle COT(Carbono\;Org{\acute {a}}nico\;Total)=\
CT(Carbono\;Total)\ -\ CIT(Carbono\;Inorg{\acute {a}}nico\;Total)} {\displaystyle
COT(Carbono\;Org{\acute {a}}nico\;Total)=\ CT(Carbono\;Total)\ -\
CIT(Carbono\;Inorg{\acute {a}}nico\;Total)}

Otra variante emplea la acidificación de la muestra para generar dióxido de


carbono y medirlo como carbono inorgánico (CIT), luego se oxida y se mide el
Carbono Orgánico No Purgable (CONP). Este método se llama CIT-CONP (en
inglés, análisis TIC-NPOC.

Un método más común mide directamente el COT de la muestra por


acidificación de la misma hasta un pH de 2 o menor para liberar el carbono
inorgánico gaseoso directamente al aire pues en este caso no se mide. El gas
CO2 remanente no purgable (CONP) contenido en la parte alícuota de líquido
es luego oxidado, liberando los gases que ahora sí son enviados al detector
para su medida.

Si el análisis de COT se hace por alguno de los métodos CT-CIT o CIT-CONP,


puede descomponerse en tres fases:

Acidificación

Oxidación

Detección y Cuantificación

La primera etapa es la acidificación de la muestra para la eliminación de los


gases del CIT y del Carbono orgánico purgable. La liberación de estos gases
en el detector para su medida o eliminados al aire depende del tipo de análisis
que sea de interés, ya sea el más antiguo CT-CIT o el más reciente COT
(CONP).

Acidificación

La eliminación y descarga de los gases del CIT y del Carbono orgánico


purgable a partir de la muestra líquida por acidificación y borboteo se lleva a
cabo del siguiente modo.

{\displaystyle HCO_{3}^{-},\quad CO_{3}^{2-},\quad CO_{2},\quad COP\quad


{\xrightarrow[{gas\ de\ arrastre,\quad {\acute {a}}cido}]{\quad }}\quad CO_{2},\quad COP}
{\displaystyle HCO_{3}^{-},\quad CO_{3}^{2-},\quad CO_{2},\quad COP\quad
{\xrightarrow[{gas\ de\ arrastre,\quad {\acute {a}}cido}]{\quad }}\quad CO_{2},\quad COP}

Oxidación

Y sus elementos por el cual se produce son:

Combustión a alta temperatura

Oxidación catalítica a alta temperatura (HTCO, High Temperatura Catalítica


Oxidación)

Foto oxidación por sí sola

Oxidación termoquímica

Oxidación fotoquímica

Oxidación electrolítica

Combustión a alta temperatura

Las muestras preparadas sufren una combustión a 1,350o C en atmósfera rica


en oxígeno. Todo el carbono presente se convierte en dióxido de carbono, fluye
a través de tubos lavadores de gas o scrubbers para eliminar las interferencias
tales como cloro gaseoso, y vapor de agua, y el dióxido de carbono se mide ya
sea por absorción sobre una base fuerte que luego es pesada, o usando un
detector Infrarrojo.6 La mayoría de los analizadores modernos emplean
Infrarrojo No-dispersivo (en inglés, Non-Dispersive InfraRed-NDIR) para
detección del dióxido de carbono.

Oxidación catalítica a alta temperatura

Un proceso manual o automatizado inyecta la muestra sobre un catalizador de


platino a 680o C en atmósfera rica en oxígeno. La concentración del dióxido de
carbono generado se mide con un detector de Infrarrojo No Dispersivo (en
inglés, Non-Dispersive InfraRed-NDIR).7

La oxidación de la muestra es completa después de su inyección en un horno,


convirtiéndose todo el material oxidable de la muestra en forma gaseosa. Un
gas de arrastre transporta el CO2, a través de una trampa de humedad y tubos
lavadores de haluro para eliminar el vapor de agua y los haluros de la corriente
de gas antes de que alcance el detector. Estas substancias pueden interferir la
detección del CO2 gas. El método HTCO puede ser útil en esas aplicaciones
en las que es difícil oxidar los compuestos, o cuando están presentes
compuestos orgánicos de gran masa molecular, porque ello proporciona la
oxidación casi completa de los compuestos orgánicos, incluidos los sólidos y
las partículas suficientemente pequeñas para ser introducidos en el horno. La
principal desventaja del análisis HTCO es su línea base inestable resultado de
la acumulación gradual de residuos no volátiles dentro del tubo de combustión.
Estos residuos cambian continuamente los niveles de fondo de COT
requiriendo una continua corrección del fondo. Debido a que las muestras en
solución acuosa son inyectadas directamente en un horno muy caliente,
habitualmente de cuarzo, solo pueden manejarse pequeñas cantidades
alícuotas de muestra (menos de 2 mililitros y habitualmente menos de 400
microlitros) por lo que estos métodos son menos sensibles que los métodos de
oxidación química capaces de digerir muestras hasta 10 veces mayores. Por
otra parte, el contenido en sales de las muestras no sufren la combustión, y así,
se genera gradualmente un residuo dentro del tubo de combustión que
eventualmente obstruyen o saturan los catalizadores y originan pobres
resultados y pérdida de precisión y exactitud.

Fotooxidación (Luz Ultravioleta-UV)

En este esquema de oxidación, la luz ultravioleta oxida por sí sola el carbono


de la muestra para producir CO2. El método de oxidación UV asegura el
método de bajo mantenimiento más fiable para analizar COT en aguas ultra
puras.
Oxidación UV/química (Per sulfato)

Como el método de fotooxidación, la luz UV es el oxidante pero el poder de


oxidación de la reacción se amplifica por la adición de un oxidante químico, que
usualmente es un compuesto de per sulfato. El mecanismo de las reacciones
es el que sigue:

{\displaystyle Radicales\,libres\,oxidantes\,formados} {\displaystyle


Radicales\,libres\,oxidantes\,formados}

{\displaystyle S_{2}O_{8}^{2-}\quad \quad {\xrightarrow[{\quad h\nu \quad


}]{\quad }}\quad 2\,SO_{4}^{-\bullet }} {\displaystyle S_{2}O_{8}^{2-}\quad \quad
{\xrightarrow[{\quad h\nu \quad }]{\quad }}\quad 2\,SO_{4}^{-\bullet }}

{\displaystyle H_{2}O\quad \quad {\xrightarrow[{\quad h\nu \quad }]{\quad


}}\quad H^{+}\,+\,OH^{\bullet }} {\displaystyle H_{2}O\quad \quad
{\xrightarrow[{\quad h\nu \quad }]{\quad }}\quad H^{+}\,+\,OH^{\bullet }}

{\displaystyle SO_{4}^{-\bullet }\,+\,H_{2}O\quad \quad {\xrightarrow[{\quad h\nu


\quad }]{\quad }}\quad SO_{4}^{2-}\,+\,OH^{\bullet }\,+\,H^{+}} {\displaystyle
SO_{4}^{-\bullet }\,+\,H_{2}O\quad \quad {\xrightarrow[{\quad h\nu \quad
}]{\quad }}\quad SO_{4}^{2-}\,+\,OH^{\bullet }\,+\,H^{+}}

{\displaystyle Excitaci{\acute {o}}n\,de\,compuestos\,org{\acute {a}}nicos}


{\displaystyle Excitaci{\acute {o}}n\,de\,compuestos\,org{\acute {a}}nicos}

{\displaystyle R\quad \quad {\xrightarrow[{\quad h\nu \quad }]{\quad }}\quad


R^{*}} {\displaystyle R\quad \quad {\xrightarrow[{\quad h\nu \quad }]{\quad
}}\quad R^{*}}

{\displaystyle Oxidaci{\acute {o}}n\,de\,compuestos\,org{\acute {a}}nicos}


{\displaystyle Oxidaci{\acute {o}}n\,de\,compuestos\,org{\acute {a}}nicos}

{\displaystyle R\,+\,SO_{4}^{-\bullet }\,+\,OH^{\bullet }\quad \quad


{\xrightarrow[{\quad h\nu \quad }]{\quad }}\quad n\,CO_{2}\,+\,...} {\displaystyle
R\,+\,SO_{4}^{-\bullet }\,+\,OH^{\bullet }\quad \quad {\xrightarrow[{\quad h\nu
\quad }]{\quad }}\quad n\,CO_{2}\,+\,...}

El método de oxidación UV-química ofrece un mantenimiento relativamente


bajo y alta sensibilidad para un amplio rango de aplicaciones. Sin embargo, hay
limitaciones en la oxidación para este método. Las limitaciones incluyen las
imprecisiones asociadas con la adición de cualquier sustancia extraña en el
analito y muestras con gran cantidad de partículas no disueltas. Realizando
análisis del "blanco del sistema", que consiste en analizar y luego sustraer la
cantidad de carbono a la que contribuye el aditivo químico, las imprecisiones
disminuyen. Sin embargo, análisis de niveles por debajo de 200 ppb de COT
son todavía difíciles.

Oxidación termoquímica (Per sulfato)

También llamada del per sulfato calentado, el método emplea la misma


formación de radicales libres que la oxidación UV-per sulfato excepto que usa
el calor para magnificar el poder oxidante del per sulfato. La oxidación química
del carbono con un oxidante fuerte, como el per sulfato, es altamente eficiente,
y a diferencia del UV, no es susceptible a las recuperaciones más bajas
causadas por la turbidez en las muestras. El análisis de los blancos del
sistema, necesario en todos los procedimientos químicos, es especialmente
necesario con los métodos COT del per sulfato calentado porque el método es
tan sensible que los reactivos no pueden ser preparados con contenidos de
carbono suficientemente bajos para no ser detectados. Los métodos del per
sulfato se usan en el análisis de aguas residuales, agua de bebida y agua
farmacéutica. Cuando se emplea en conjunción con los sensibles detectores
NDIR, los instrumentos que emplean este método fácilmente miden COT del
orden de unos pocos ppb hasta cientos de ppm en función de los volúmenes de
muestra.

Detección y cuantificación

Artículo principal: Detector de material orgánico

La detección y cuantificación precisas son los componentes más vitales de los


procesos de análisis de COT. La medida de conductividad y el uso de
detectores de Infrarrojo No-dispersivo (NDIR) son los dos métodos de
detección más comunes empleados en los modernos analizadores de COT.

Conductividad

Hay dos tipos de detectores de conductividad: directa y de membrana. La


conductividad directa proporciona un medio simple y barato de medir el CO2.
Este método consigue una buena oxidación de los compuestos orgánicos, no
emplea gas de arrastre, y es bueno en el rango de las ppb, pero tiene un rango
analítico muy limitado. La conductividad de membrana depende de la misma
tecnología que la conductividad directa, y se resiente por su lento tiempo de
análisis. Ambos métodos analizan la conductividad antes y después de la
oxidación, atribuyendo esta medida diferencial al COT de la muestra. Durante
la fase de oxidación de la muestra, el CO2 (directamente relacionado con el
COT de la muestra). El CO2 disuelto forma un ácido débil, cambiando así la
conductividad de la muestra original proporcionalmente al COT que contiene. El
análisis de conductividad supone que solamente el CO2 está presente en la
disolución. Siempre que esto sea verdad, el cálculo del COT por medida
diferencial será válido. Sin embargo, dependiendo de las especies químicas
presentes en la muestra y de sus productos individuales de oxidación, puede
presentar interferencias positivas o negativas en el valor real del COT,
resultando un error analítico. Algunas de las especies químicas que interfieren
son: Cl-, HCO3-, SO32-, SO2-, ClO2-, and H+. Cambios pequeños en el pH y
fluctuaciones de temperatura también contribuyen a la imprecisión. Los
analizadores de conductividad de membrana han intentado mejorar el enfoque
de la conductividad directa incorporando el uso de membranas permeables al
gas de tipo hidrófobo, para permitir un paso más selectivo del gas CO2
disuelto. Mientras esto ha resuelto algunos problemas, las membranas tienen
sus propias limitaciones particulares, como una selectividad verdadera, la
obstrucción y, de modo menos detectable, suministran sitios secundarios para
otras reacciones químicas, que son propensas a mostrar “falsos negativos,”
una condición mucho más grave que los "falsos positivos" en aplicaciones
críticas.

Figura 3: Espectro de absorción IR del CO2 y otros gases, mostrando la región


específica en torno a 4,26 µm

Micro escapes, problemas de flujo, sitios muertos, crecimiento bacteriano


(bloqueo) son algunos problemas potenciales. Lo más desconcertante es la
incapacidad de los métodos de membrana de recuperarse para un
funcionamiento operativo después de una sobrecarga, o sea, si se presenta la
condición de desbordamiento (spill) por superación del rango del instrumento, a
menudo se tardarán horas en volver a un servicio fiable y re calibración,
justamente cuando la precisión de los análisis de COT es más crítica para los
operadores de control de calidad.

Infrarrojo no dispersivo (NDIR)

El método de análisis por Infrarrojo no dispersivo (NDIR) ofrece el único


método práctico libre de interferencia para detectar CO2 en el análisis de COT.
La principal ventaja de usar este método es que mide el CO2 generado por
oxidación del carbón orgánico, de modo directo y específico, en el reactor de
oxidación, mejor que depender de la medida de un efecto secundario,
corregido, como el usado en las medidas de conductividad.

Un detector NDIR tradicional depende de la tecnología de flujo a través de la


célula; el producto de oxidación fluye continuamente dentro y fuera del
detector. Una región de absorción de la luz infrarroja específica del CO2,
habitualmente en torno a 4.26 µm (2350 cm−1), se mide al mismo tiempo que
el gas fluye a través del detector. El espectro de absorción infrarrojo del CO2 y
de otros gases se muestra en la figura 3.

Se toma también una segunda medida de referencia que no es específica del


CO2 y el resultado diferencial se correlaciona con la concentración de CO2 en
el detector en ese instante. Como el gas continúa fluyendo dentro y fuera de la
célula del detector, la suma de las medidas es un pico en la gráfica que se
integra y correlaciona con la concentración total de CO2 en la parte alícuota de
la muestra.

Figura 4: Gráfica de transmitancia atmosférica en parte de la región IR


mostrando las longitudes de onda en las que absorbe el CO2

Avances Recientes en tecnología NDIR

Un nuevo avance en la tecnología NDIR (Infrarrojo No dispersivo es el método


SPC (Concentración presurizada estática)

La válvula de salida del analizador NDIR está cerrada para permitir al detector
estar presurizado. Una vez que los gases en el detector han alcanzado el
equilibrio químico, se analiza la concentración de CO2. Esta presurización de la
corriente de gas de la muestra es una técnica pendiente de patentar y permite
aumentar la sensibilidad y precisión midiendo la totalidad de los productos de la
oxidación de la muestra en una única lectura, comparado con la tecnología de
flujo a través de la célula. La señal de salida es proporcional a la concentración
de CO2 en el gas de arrastre, a partir de la oxidación de la muestra. La
oxidación UV/Per sulfato combinada con la detección NDIR proporciona una
buena oxidación de los compuestos orgánicos, bajo mantenimiento del
instrumento, buena precisión y niveles de ppb, tiempo de análisis de la muestra
relativamente rápido y por ello se acomoda fácilmente a múltiples aplicaciones,
incluyendo análisis de agua purificada, agua para inyección, agua de bebida y
aguas ultra puras

Analizadores de Carbono orgánico total (COT)

Un analizador de COT determina la cantidad de carbono en una muestra de


agua. Acidificando la muestra y arrastrando con nitrógeno o helio, la muestra
elimina todo el carbono inorgánico, dejando solo el carbono orgánico para ser
medido. Los analizadores de COT son usados como un test de la pureza ya
que las bacterias introducen carbono orgánico.

Prácticamente todos los analizadores de COT miden el CO2 formado cuando el


carbono se oxida y/o cuando el carbono inorgánico se acidifica. La oxidación se
realiza o bien mediante combustión catalizada con platino, con per sulfato en
caliente o en un reactor de luz UV con per sulfato de sodio. Una vez que se
forma el CO2, se mide mediante un detector: ya sea una célula de
conductividad (si el CO2 está en fase acuosa) o en una célula de Infrarrojo no
dispersivo, NDIR, (después de purgar el CO2 a la fase gaseosa. Los modernos
analizadores de alto rendimiento son capaces de detectar concentraciones muy
por debajo de 1 µg/L (1 parte por billón o ppb).
Analizadores de combustión

En un analizador de combustión, la mitad de la muestra se inyecta en una


cámara donde se acidifica, normalmente con ácido fosfórico, para convertir
todo el carbono inorgánico en dióxido de carbono como indica la reacción::

CO2 + H2O ↔ H2CO3 ↔ H+ + HCO3- ↔ 2H+ + CO32-

Esto luego se envía a un detector para medida. La otra mitad de la muestra se


inyecta en una cámara de combustión que es mantenida a 600–700 °C,
llegando a veces incluso hasta 1200 °C. Aquí, todo el carbono reacciona con
oxígeno formando dióxido de carbono. Este gas fluye hasta una cámara de
enfriamiento y finalmente llega a un detector, que suele ser un
espectrofotómetro Infrarrojo No dispersivo. La cantidad de carbono orgánico
total se determina restando el carbono total menos el carbono inorgánico.

Para la determinación de materia orgánica en suelos, son muy usados el


método de Walkley-Black o de la combustión húmeda y el método de Walkley-
Black modificado por valoración potencio métrica.

Analizadores de oxidación química

Los analizadores de oxidación química inyectan la muestra en una cámara con


ácido fosfórico seguido por per sulfato. El análisis se separa en dos fases. En la
primera fase se elimina el carbono inorgánico por acidificación y purga de los
gases formados. Después de la eliminación del carbono inorgánico, se añade
per sulfato y la muestra se calienta o se irradia con luz ultravioleta de una
lámpara de vapor de mercurio. Se forman radicales libres procedentes del per
sulfato que reaccionan con cualquier clase de carbono hasta formar dióxido de
carbono. El dióxido de carbono formado en ambas fases o bien se hace pasar
a través de membranas para medir los cambios de conductividad eléctrica que
resultan de la presencia de cantidades variables de carbono, o se purga hacia
un sensible detector NDIR. Igual que en el analizador de combustión, la
diferencia entre el carbono total y el carbono inorgánico da una buena
estimación del COT contenido en la muestra. Este método se emplea a
menudo en aplicaciones en línea por sus bajos requerimientos de
mantenimiento. Por ejemplo el Biotector en línea es una aplicación de este
método.

Aplicaciones

Exploración de petróleo: La medida del COT es el primer análisis químico que


se realiza para medir el petróleo potencial en la roca madre.
Tratamiento de aguas: Es muy importante detectar los contaminantes en el
agua de bebida, agua de enfriamiento, agua usada en la fabricación de
semiconductores y agua para uso farmacéutico. Los análisis se hacen como
una medida continua en línea o como un análisis de laboratorio.

Otros usos: La detección de COT es una medida importante debido a los


efectos que puede tener sobre el medio ambiente, salud humana y procesos de
fabricación.

La medida del COT es una medida altamente sensible y no específica de todos


los compuestos orgánicos presentes en una muestra. Puede usarse para
regular la descarga de materia orgánica en el medio ambiente en las plantas de
procesado. Además, bajos niveles de COT pueden confirmar la ausencia de
compuestos químicos orgánicos potencialmente peligrosos en el agua usada
en la elaboración de fármacos. El análisis de COT es también de interés en el
campo de la purificación de agua destinada a desinfección de subproductos.

Véase también

Calidad del agua

Referencias

Volver arriba ↑ Glosario ambiental Definición de Carbono Orgánico Total (COT)

Volver arriba ↑ Lenore S. Clescerl, Arnold E. Greenberg, Andrew D. Eaton


(1999). Standard Methods for Examination of Water & Wastewater (20th
edición). Washington, DC: American Public Health Association. ISBN 0-87553-
235-7. Method 5310A. También disponible por suscripción en
www.standardmethods.org

Volver arriba ↑ Hendricks, David W., Water Treatment Unit Processes: Physical
and Chemical. Boca Raton, FL: CRC Press, 2007, pp 44–62

Volver arriba ↑ Procesos de potabilización del agua e influencia del tratamiento


de ozonización. Francisco Javier Rodríguez Vidal. Ediciones Díez de Santos.
Madrid, 2003

Volver arriba ↑ DBP Rule.pdf Disinfectant/Disinfection Byproducts (D/DBP) Rule


Treatment Technique

Volver arriba ↑ http://www.tdi-


bi.com/analytical_services/environmental/NOAA_methods/TOC.pdf

Volver arriba ↑ Sugimura and Suzuki, "A High Temperature Catalytic Oxidation
Method for the Determination of Non-Volatile Dissolved Organic carbon in
Seawater by Direct Injection of a Liquid Sample", Marine Chemistry, 24 (1988)
pp. 105-131
DETERMINACIÓN DE COT

Determinación de Carbono Orgánico Total (COT)

Muestreo para la determinación de COT

Realizar la toma de muestra a favor de la corriente

La muestra en la botella de vidrio, se la tiene que acidificar hasta un pH de 2

Si se sospecha que la muestra contiene una cantidad elevada de carbono


orgánico total, proceder a una dilución en el momento de análisis

Conservar la muestra a una temperatura de 4ºC

El carbono orgánico de las aguas limpias y residuales corresponde a diversidad


de compuestos orgánicos en varios estados de oxidación. Algunos de tales
compuestos del carbono pueden ser sometidos a una oxidación posterior por
procesos químicos o biológicos; el requerimiento de oxigeno bioquímico (ROB)
y el de oxigeno químico (ROQ) pueden utilizarse para caracterizar dichas
fracciones. La presencia de carbono orgánico que no corresponda a las
pruebas de ROB o de ROQ las hace inadecuadas para la determinación del
carbono orgánico total.