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PV = n R T
Gas reali
pV = nRT
p + 2 (V b ) = nRT
V
Equazione di van
der Waals
Scambio di calore Q
Un sistema non isolato pu interagire con lambiente circostante sia
attraverso lo scambio di energia sia meccanica che termica
Il CALORE lENERGIA
lENERGIA scambiata fra sistema e ambiente a
causa della loro diversa temperatura. Il calore trasferito al
sistema quando la sua temperatura TS minore di quella
dellambiente Ta: per convenzione si assume che in questo caso il
CALORE Q sia POSITIVO
POSITIVO.. In questo processo lenergia interna al
sistema aumenta. Per TS > Ta si ha Q<0
EQUILIBRIO E TRASFORMAZIONI
EQUILIBRIO
TRASFORMAZIONI
Meccanico
Risultante delle forze nulla
Termodinamico Stessa temperatura
Non reazioni in corso
Chimico
Adiabatiche
Quasi--statiche
Quasi
Cicliche
Reversibili
Fra stati di equilibrio
Q
C =
T
*
Q
C=
nT
La capacit termica per unit di massa detta CALORE SPECIFICO A
VOLUME (PRESSIONE) COSTANTE ed CARATTERISTICA del
MATERIALE di cui composto il corpo.
Tale grandezza in generale DIPENDE dalla TEMPERATURA, ma alle
temperature comuni i calori specifici possono essere considerati costanti.
C*
Q
c=
=
m mT
Q = mcn Tn
n =1
TB
Q = m c dT
TA
CALORI LATENTI
Quanto detto finora corretto se lo scambio di calore fra corpo e ambiente
NON determina una TRANSIZIONE DI FASE cio un passaggio da uno
stato (solido, liquido, gassoso) ad un altro. Se al contrario questo avviene
parte del calore scambiato impiegato nella transizione di fase e NON
CONTRIBUISCE alla variazione della temperatura del corpo
La quantit di calore per unit di massa trasferita durante il passaggio
di stato definito CALORE LATENTE (L)
Q = Lm
LAVORO TERMODINAMICO
Lo scambio di energia fra sistema e ambiente pu avvenire mediante
scambio di calore, ma anche mediante lesecuzione di LAVORO sia
dal sistema sullambiente (LAVORO
(LAVORO POSITIVO),
POSITIVO), sia dallambiente
sul sistema (LAVORO
(LAVORO NEGATIVO)
NEGATIVO)
Il lavoro termodinamico un LAVORO ESTERNO: non include gli scambi
di energia fra le varie parti del sistema (es: dovuti a forze intermolecolari)
In genere scambi di energia mediante lavoro termodinamico determinano
nellambiente variazioni macroscopiche nella configurazione di un sistema
meccanico, ad es. linnalzamento del coperchio di un recipiente cilindrico in
cui posto un gas. Qual il lavoro compiuto dal gas?
uur r
dL = F d r = p Adh = p dV
L il lavoro compiuto dal gas
Il lavoro compiuto dal sistema nello spostare un pistone, che determina una
variazione del volume del gas dal valore iniziale VA al valore finale VB si ottiene
dal calcolo dellintegrale:
VB
LAB =
p dV
e
VA
LAB =
VB
p dV = p dV = p (V
e
VA
VA )
VA
LAB = 0
VB
trasformazione quasiquasi-statica pe p
LAB =
VB
p dV = pdV
e
VA
VA
Lavoro in un ciclo: 0
pressione costante
B
volume costante
B
LAB = pdV = 0
A
temperatura costante
B
LAB
nRT
1
= pdV =
dV = nRT dV =
V
V
A
A
A
= nRT ln
VB
p
= nRT ln A
VA
pB
processo adiabatico
B
LAB = pdV =
p AVA
1
dV = p AVA dV =
V
V
A
p AVA 1
=
(VB VA1 )
1
Cp
Cv
gas biatomico:
=7/5
U = Q L
I PRINCIPIO DELLA
TERMODINAMICA
FORMULAZIONE PI
PI GENERALE DEL PRINCIPIO DI
CONSERVAZIONE DELLENERGIA
per variazioni infinitesime:
dU = Q L
Processi isotermi
La temperatura rimane costante perci anche lenergia interna
QL=0Q = L
Processi isocori
Il volume rimane costante perci il lavoro esterno nullo
Eint = Q = nCV T
L=0
Processi isobari
La pressione rimane costante
Q = nC p T
L = pV
Processi ciclici
Lo stato iniziale e finale coincidono
QL=0
Espansione libera
Il sistema isolato e nel processo non viene compiuto lavoro
Q=0
L=0
Eint = 0