Esercizio n2 di sintesi organica

Eseguire la seguente reazione a pi stadi utilizzando, come fonte di atomi di carbonio, solo la
molecola di partenza (propene).
OH
O
?
CH3 CH CH2

CH3 CH2 C

C
OH

CH2
CH3
propene

acido 2-etil-2-idrossibutanoico

Soluzione:
Per progettare in modo corretto la via di sintesi, la strategia migliore la retro sintesi o sintesi a
gambero. Si tratta di capire passo passo quali reazioni effettuare a partire dalla molecola finale
ponendosi ogni volta la domanda: quale reazione la pi conveniente per ottenere questa molecola?
Tra tutte le reazioni che possono dare la molecola in questione, sceglieremo quella che parte da
reagenti che pi si accordano con le molecole di partenza.
In questo caso la molecola di partenza , propene, ci pu fornire molecole a tre atomi di carbonio, se
intera, oppure ci pu dare molecole a 1 o 2 atomi di carbonio, se frammentata.
La sintesi dellacido 2-etil-2-idrossibutanoico (6 carboni) pu essere realizzata, pensando alla
sintesi degli alfa idrossi acidi, partendo dalla cianidrina corrispondente (6 carboni). Questa, a sua
volta, pu essere ottenuta condensando un chetone di 5 atomi di carbonio con acido cianidrico (5+1
carboni).
OH
CH3 CH2 C

OH

+
H2O/H

CH3 CH2 C

C
OH

CH2

HCN

CN

CH3 CH2 C CH2 CH3

CH2
CH3

CH3

Questo chetone, 3-pentanone (5 carboni), pu essere realizzato per ossidazione del 3 pentanolo,
lalcol ottenuto condensando unaldeide da 3 carboni (propanale) con un reattivo di Grignard a 2
carboni (3+2 carboni).
O

OH

H2CrO4

CH3 CH2 CH CH2 CH3

CH3 CH2 C CH2 CH3

MgBr

CH3 CH2 C H + CH2 CH3

Il propanale pu essere ottenuto per idratazione anti Markovnikov e poi ossidazione del propene.
OH

1) BH3

CH3 CH CH2
2) H2O2/OH

CH3 CH2 C

CH3 CH2 CH2

CrO3

piridina

Il bromuro di etilmagnesio pu essere ottenuto per frammentazione del propene con ozonolisi
attraverso le seguenti reazioni:
1) O3

CH3 CH CH2

O
CH3 CH

NaBH4

OH
CH3 CH2

Br

PBr3

CH3 CH2

2) Zn/HCl

Sintesi n2

Mg

MgBr
CH3 CH2

etere

prof. M.Tonellato - ITIS Natta - Padova

Siamo ora in grado di scrivere ogni passaggio della sintesi proposta:

O

1) O3

CH3 CH CH2

OH

NaBH4

Br

PBr3

CH3 CH2

CH3 CH

CH3 CH2

2) Zn/HCl

etanolo

etanale

MgBr

Sintesi n2

propanale

OH

etere

bromuro di
etilmagnesio

CH3 CH2 C CH2 CH3

piridina

1-propanolo

3-pentanone

CH3 CH2 C

CH3 CH2 C H + CH2 CH3

propanale

bromuro di
etilmagnesio
O

CrO3

CH3 CH2 CH2

2) H O /OH

propene

bromoetano

OH

1) BH3
2

CH3 CH2
etere

propene

CH3 CH CH2

MgBr

Mg

HCN

H2CrO4

CH3 CH2 CH CH2 CH3

CH3 CH2 C CH2 CH3

3-pentanolo

3-pentanone

+
H2O/H

OH
CH3 CH2 C

CN

OH
CH3 CH2 C

O
C

CH2

CH2

CH3

CH3

2-etil-2-idrossibutanonitrile

OH

acido 2-etil-2-idrossibutanoico

prof. M.Tonellato - ITIS Natta - Padova