Reattività degli acidi carbossilici e derivati

La reazione caratteristica di questi composti è la

Sostituzione Nucleofila Acilica

-

+ Il carbonio è elettrofilo quindi

Y può reagire con nucleofili

Nu -
Y = OH; Cl; OCOR; OR; NH2
Mecanismo generale della Sostituzione Nucleofila Acilica

Stadio 1: il nucleofilo si addiziona al carbonile

Stadio 2: l’intermedio tetraedrico riforma il carbonile

ed espelle il gruppo uscente (eliminazione)
Nel complesso si ha una reazione di sostituzione
La forza del nucleofilo attaccante influenza la velocità del 1° stadio

La “bontà” del gruppo uscente (facilità della sua eliminazione)

determina la velocità del 2° stadio

Gruppo uscente
 Capacità come gruppo uscente

Basicità crescente

La scala di reattività dei derivati degli ac. carbossilici sarà:

Reattività crescente
 Perché aldeidi e chetoni danno l’addizione nucleofila al C=O
mentre i derivati degli acidi carbossilici danno la sostituzione
nucleofila al C=O ?

Addizione

Sostituzione

La differente reattività è dovuta al fatto che aldeidi e chetoni non

posseggono un buon gruppo uscente. Non possono eliminare un
carbanione o uno ione idruro (H-) che sono fortissime basi.
Una reazione degli acidi carbossilici: Esterificazione di Fischer

Etanoato di etile
(acetato di etile)

È una reazione catalizzata da acidi ed è

una Sostituzione Nucleofila Acilica
Meccanismo dell’esterificazione di Fischer

5
Esteri come aromatizzanti
Reazione con l’acqua: idrolisi dei derivati degli ac. carbossilici

Si riforma l’acido carbossilico

Cloruro di etanoile

Anidride acetica
 Idrolisi degli esteri in ambiente acido

L’idrolisi di un estere in ambiente basico è detta saponificazione

Sale dell’ac. carbossilico

Meccanismo dell’idrolisi basica di un estere
 Idrolisi di una ammide in ambiente acido

Le ammidi si idrolizzano più difficilmente di un estere (sia in

ambiente basico che acido). In genere si preferisce utilizzare una
idrolisi in ambiente acido.

2-fenilbutanammide
 Reazioni con gli alcoli: Formazione di un estere

Cloruri degli acidi

Anidridi
L’Aspirina si ottiene da una esterificazione

Ac salicilico Anidride
Acido acetilsalicilico
acetica
(Aspirina)
 Reazione con l’ammoniaca ed ammine

Cloruri degli acidi

1 meccanismo

3
Reazione con l’ammoniaca ed ammine

Anidridi degli acidi

Esteri
Reattività dei derivati degli acidi carbossilici ed interconversioni
Reattività decrescente
Gli esteri reagiscono con i reattivi di Grignard Alcoli

Sale
dell’alcol

Sale
dell’alcol
 Meccanismo

1)

Sale
dell’alcol

2)
Riduzione degli esteri Alcoli primari

1. LiAlH4

Riduzione delle ammidi Ammine

 Penicilline e Cefalosporine Antibiotici con attività battericida

Le penicilline furono scoperte nel 1928 dal batteriologo scozzese A.

Fleming. Furono introdotte nella pratica medica nel 1943.

Penicillina G
(un antibiotico -lattamico)
anello -lattamico

Cefalosporina
(un antibiotico -lattamico)