Tema 2

TEMA 2: COMPUESTOS DE COORDINACIÓN

¿QUÉ ES UN COMPUESTO DE COORDINACIÓN?

Es un átomo o ion metálico central rodeado deun grupo
de iones
o
moléculas
neutras,

denominadas ligandos.

*ligando: ion o molécula con existencia
independiente.

-
- H 2O (acuo),
Cl (cloro),
NH
3 (ammino)

- NH 2-CH
2-CH
-NH
2 2 (etilendiamina:
en, etano-1,2-diamina)

*La diferencia entre clúster ycomplejo:

Un compuesto de coordinación
no es un
clúster

Clúster: P4(s)

¿POR QUÉ EXISTEN LOS COMPLEJOS O

COMPUESTOS DE COORDINACIÓN?

2-
[CoCl4]

Los compuestos de coordinación presentan varios estados de oxidación
y diversas

estereoquímicas

II
*complejos
de
iones
d
presentan amplia gama de colore

DE

COMPUESTOS COORDINACIÓN:

Sin embargo, los cloruros

de Cr y Pt reaccionan
con NH3
CrCl3+6NH3 –––> CrCl3
· 6NH3
PtCI2+4NH3——> PtCl
·4NH 3

2

Jorgensen
(1884)
intentó
formular los compuestos

de manera

similar que los compuestos orgánicos.

Teoría de Blomstrand-Jorgensen:

•
Su objetivo

las estructuras de los complejos
fue representar

metálicos.

• Para explicar la formación de complejos metálicos propuso, la
«teoría de las
cadenas

(1869).

• ¿qué conceptos influyeron en Blomstrand (prof. de Quimica de Lund)?

* [y
en su discípulo y amigo Jorgensen (después Copenhague)]
prof. Univ.
es muy
aceptada
la tetravalencia del carbono y la formación de cadenas C-C.

• Se creía que un elemento sólo podía tener un tipo de valencia; sugería que en los

III
complejos
de CoIII —>
sólo 3 enlaces al Co
• ¿Pero cómo explicaba el enlace en CoCl3·6NH3?, proponía una estructura

en forma

de -

cadena,donde el Cl no estaba unido directamente al cobalto el cual sería
ionizable.

— precipitaría de
por adición AgNO

3

— CoCl3· 6NH3 —> precipitarían 3 Cl-

• 2º caso: CoCl3·5NH3
- sólo debían precipitar 2Cl- —> confirmado
experimentalmente

-
- 3er Cl unido directamente al cobalto —> no ionizable
• 3º caso: CoCl
3·4NH
3
-
- 2Cl
directamente
unidos a cobalto

- sólo
debía -
precipitar 1Cl —> confirmado
• 4º caso: CoCl3·3NH

- 2Cl- directamente unidos a cobalto
- debería precipitar 1Cl-
se

- no
había
aislado

*Jorgensen fue
incapaz
de aislar CoCl3·NH3, pero obtuvo el
III
análogo de Ir , IrCl3·NH3, no era conductor y no precipitó

ningún Cl-

Entonces la conclusión fue descartar la teoría de Blomstrand. Jorgensen

Alfred Werner, en 1892, propuso dos tipos de valencia:

- Primaria: estado de oxidación
- Secundaria: índice
de coordinación

Alfred Werner recibió el premio nobel en química inorgánica por su desarrollo en los
compuestos de coordinación y los complejos de Co.
• valencia primaria (o ionizable):
- Correspondiente a la carga del ión metálico o E.O.
- es neutralizada por aniones
• valencia secundaria (no ionizable):
- responsable de la unión (covalente) de otros iones o moléculas al ión metálico
- valencias secundarias ––> dirigidas en el espacio alrededor del ión metálico
- Actualmente se denomina índice o nº de coordinación-
Werner
creía que cada ión metálico tenía
sólo una
valencia secundaria.

Bases experimentales de Werner:

•
Werner y col prepararon
varias series de complejos (de Pt,Co,Cr,...)

• determinaban el nº de iones en disolución y cloruros ionizables ¿cómo?
de
conductividad

- medidas eléctrica
-
análisis
gravimétrico
de AgCI (adición de AgNO3)

Il
• Pt : valencia secundaria 4(nº coordinación)

•
PtCl2·4NH iones
3 en
disolución; sólo explicable si los 2 Cl- no están unidos

covalentemente al ión metálico
• PtCl2·3NH3 2 iones en disolución; sólo 1 Cl- es ionizable, el otro Cl- forma parte de la
esfera de coordinación

Perspectiva histórica:

Se descubrieron
4 complejos
del cloruro
de Cobalto
(IlI) con

amoniaco

- Compuestos con misma fórmula con propiedades diferentes:

CoCl3·3NH3, violeta
CoCl3·4NH3, verde

CoCl3·5NH3, purpura

CoCl3·6NH3, amarilloç

- Diferente reactividad con AgNO3:

CoCl3·4NH
3 +AgNO
3 (exc)
–––> un
equivalente de
AgCI; [CoCl
(NH )5]CI
2 3

CoCl3·5NH
3 +AgNO
(exc) –––> dos equivalentes
3 de AgCI; [CoCl(NH
3

)4]Cl2
CoCl3·6NH3 +AgNO3 (exc) –––> tres equivalentes de AgCI; [CoCl(NH
3)6]Cl3

lII
Complejos de Co :

valencia primaria =3 ––> satisfecha por aniones

• CoCl3·6NH3, según Werner

6NH usaban
- 3 las valencias secundarias uniéndose directamente

a ColII

3Cl ––> neutralizan la valencia primaria, pero no están
directamente unidos al ColII en la

esfera de coordinación, entonces quedarán más alejados y por tanto, menos fuertemente

unidos a ColII; así que serán ionizables y precipitables con AgNO3.

• CoCl3·4NH3

4NH3 satisfacen las valencias secundarias uniéndose directamente
a ColII también 2 Cl-

estarían
en la esfera
de coordinación, una función doble, y satisface la valencia
ejerciendo

secundaria pero también la primaria, por tanto, sólo 1 Cl- sería ionizable y precipitable con

AgNO3.

DE

COMPUESTOS COORDINACIÓN

Formación
de
complejos
de metales

de

transición (lenguaje
actual): resultan de la

formación

de
covalentes
enlaces
coordinados entre el ión metálico (ácido de

Lewis) y los ligandos (bases de Lewis).

•
Compuesto de coordinación:

Resultante de una reacción ácido base de Lewis en
la que se forma un enlace coordinado entre una

molécula neutra o aniónica y un catión metálico.

•
Compuesto organometálico: compuesto de coordinación en el que se forman

enlaces carbono-metal.

Aplicaciones de
los
compuestos de coordinación:

Conceptos básicos:

- Química de coordinación: Se ocupa de los
complejos metálicos, compuestos que

tienen un átomo central rodeado de un grupo de moléculas o iones.

Ligando: ion o molécula que podría

tener
existencia

propia

Compuesto de coordinación: estructura que
neutra, contiene

un complejo.

Si el complejo es iónico, el compuesto decoordinación

se forma
por
asociación
con
contra-
aniones o contra-cationes

Estereoquímica

de

los complejos

metálicos:

• átomo dador: átomo del ligando que cede densidad electrónica al ion metálico.

• Índicede coordinación (o número
de coordinación): número de átomos

dadores unidos al átomo central.

• Complejos con ligandos

simples-n. c. más

frecuentes: 4y6

• Amplia gama de

geometrías.

COMPUESTO DE COORDINACION

- Número de coordinación
- Esfera de coordinación

- Carga del
complejo:

- Complejos neutros: [Pt(NH3)2Cl2]
- Complejos
aniónicos:
[Fe(CN)6]4-

- Complejos catiónicos: [Co(NH3)6]3+

GEOMETRÍA

de

Número - Geometría

coordinación

Factoresque
determinan

el índice
de coordinación:
• Coordinación Baja:

1.- Metales no

muy
voluminosos
(1º serie de transición)

2.- Ligandos voluminosos
3.- Ligandos blandos y
metales en bajo estado
de
oxidación

4.- Contraiones con poca capacidad coordinante (NO3-, ClO4-, CF3SO3-, BF4-, PF6-).

• Coordinación alta:

1.- Metales grandes (2º y 3º
series

de transición, lantánidos, actínidos)

2.- Ligandos poco voluminosos

oxidación
3.- Alto estado de
y ligandos
duros.

Tipos de Ligandos - Teoría
de Pearson

• Base dura:
ligando con

átomo donante: poco polarizable, alta electronegatividad y

de difícil oxidación

• Base blanda: ligando con
átomo
donante con:
elevada polarizabilidad,
baja

oxidable. AD-BD: enlaces iónicos.
electronegatividad y fácilmente AB_BB: enlaces

covalentes.
• Ácido duro: metal con

alta densidad de carga:
pequeño radio r+ y
elevado estado de
oxidación.

• Ácido blando: metal con
gran radio r+ y bajo

estado de oxidación q+.
Los ácidos duros interaccionan

más intensamente con las

bases duras y los ácidos

blandos con las bases blandas.

Número de coordinación - Forma geométrica:
• Lineal L–M–L:
Cationes +1 con configuración d10 (grupo 11 y Hg (Il). Son poco estables con tendencia a
pasar a números de coordinación superiores en sus reacciones con los propios ligandos
[Ag(NH3)2] [CuCI2]- [Hg(CN)2].
• Tetraédrica:
Metales con configuración de gas noble d0, d10 o complejos de bajo spin Co (Il) d7
Ligandos grandes, y (iones haluro): Be(lI), Zn(Il), Co(II), [CoCl4]2-, [Zn(NH3)4]2+.
• Cuadrada plana:
Los iones de d8 (Ni(II), Pt(II), Pd(I), Au(Il) y Cu(lI) son los más favorecidos para esta
geometría con ligandos que no sean ni demasiado pequeños ni demasiado grandes:
[Ni(CN)4]2-, [Pt(NH3)2CI2], ,[AuCl4]-6
• Coordinación 5:
– Bipirámide trigonal:
Favorecida para iones con configuraciones d1, d2, d3, d4, d8, d9
– Pirámide de base cuadrada:

Favorecida para configuraciones d6 de bajo spin.

Existe pequeña diferencia entre ellas, por lo tanto, los complejos adoptan una geometría
intermedia entre ellos.
• Coordinación 6:

– Octaédrica:
Es la forma geométrica más estable y abundante en los complejos de metales

ycon
de transición
ligandos monodentados. Es la geometría exclusiva de los compuestos

de
Cr(lll) y Co(lll).

TIPOS DE LIGANDOS

Ligandos
– Ligandos
neutros: H20
-
– Ligandos aniónicos:
CI

– Ligandos catiónicos: NO+

Ligandos:
– Ligandos Monodentados L—> M

– Ligandos o quelatos
polidentados

• Ligandos simples:

…

NOMENCLATURA DE COMPLEJOS
1. Si el complejo es un anión o catión se nombrarán en el mismo orden que en las

sales: primero el anión y después el catión.
[Co(NH3)]Cl3 cloruro de haxaamincobalto(lll)
[PtCl2(NH3)2] Diamindicloroplatino(II)

2. Si el complejo es neutro o catiónico, el nombre del átomo central no se modifica.

[Co(NO2)3(NH3)3] triamintrinitrocobalto(lll)
[Cr(NH5)6](NO3)3 nitrato de hexamincromo(lll)

3. Si el complejo es un anión, el nombre
del átomo central termina en ato.
3-
[Fe(C2O4)3] trioxalato ferrato (III)
[PtI4]2- tetrayodo platinato (II)
[Co(CN)5OH]3- pentaciano hidroxo cobaltato (I)

NOMBRE DE LOS LIGANDOS

4. Los ligandos neutros reciben el mismo nombre
que su molécula, los ligandos
negativos tienen la terminación o y los ligandos positivos tiene la terminación io.
(C6H5)3P Trifenilfosfina
NH2NH3+ Hidrazonio
CH3COO- Acetato
5. Los ligandos se citan por orden alfabético, sin tener en cuenta en esta ordenación
los prefijos numerales.
[PtCI(NO2)2(NH3)3] (SO4) Sulfato de triaminclorodinitroplatino (IV)
NH4[CrBr4(en)] tetrabromo(etilendiamina)cromato (lll) de amonio
6. Prefijos numéricos.
Para ligandos simples: di, tri, tetra, penta....
Para ligandos complejos: bis, tris, tetraquis, pentaquis.... (en, trialquilfosfina)
K3[AI(C2O4)3] trisoxalato aluminato de potasio
[CoCl2(en)2] NO3 nitrato de dicloro bis (etilendiamino)cobalto(II!)
7. Grupos puentes:
El nombre de los ligandos que unen dos centros metálicos va precedido por la letra griega
µ.

Sulfato de µ-dihidroxobis(tetraacuohierro(lIl))

Nitrato de µ-amido- µ-hidroxobis(tetraaminocobalto(III))

8. Átomos de enlace
(NH

) [Cr(NCS) ] hexaisocianato-N-cromato
(III) de amonio
4 3 6
(NH4)2 [Pt (SCN)6] hexatiocianato-S-platinato (IV) de amonio

- SCN tiocianato, - NO2 nitro, - CN ciano, - NCS isocianato, - ONO nitrito, - NC isociano
ESTADO DE OXIDACION
9. Los radicales derivados de los hidrocarburos se consideran negativos a la hora de
calcular
el número de oxidación, pero se nombran sin la terminación o.

En ocasiones se representan los ligandos mediante las abreviaturas:
Cy: ciclohexil; Ph: fenil; Me: metil; Et: etil; En: etilendiamina

10. Los nombres
de los ligandos neutros
permanecen inalterados, excepto H20 (aqua)
y NH3 (amina).

Los ligandos o
NO, NS, CO y CS (nitrosilo nitrosil, tionitrosilo o tionitrosil, carbonilo o
carbonil

y tiocarbonilo o tlocarbonll) se consideran neutros al calcular el número de
oxidación.

En la Fórmula:

1. En las fórmulas primero se escribe el catión y después el anión. Tanto el anión

como elcatión,

o los dos, ser compuestos de coordinación.
pueden

2. La fórmula del ion o molécula complejos se encierra entre corchetes. Se
escribe primero el símbolo del ion o átomo central y a continuación los ligandos en el
siguiente orden: 1°) Ligandos iónicos; 2°) Ligandos neutros
Ejemplos:
[Co(en)2(bpy)]3+ ion bipiridina bis(etilendiamina)cobalto(III)
[PtCl2(py)(NH3)] amino dicloro piridina platino(II)
Na[PtBrCI(NO2)(NH3)] aminobromocloronitroplatinato(II) de sodio
Complejos catiónicos:
[Co(NH3)4CI2]+ tetra aminodicloro cobalto(III)
[Cr (en)2I2]+ Bis etilendiaminodiyodo cromo(III)
[[Pt(H2O)4](NO3)2 nitrato de tetra acuo platino(II)
Complejos Aniónicos:
Fe(C2O4)3]3- trioxalatoferrato(III)
[PtI4]2- tetrayodo platinato (II)
[Co(CN)5OH]3- pentaciano hidroxo cobaltato (III)
EJEMPLOS de Complejos o compuestos de coordinación

Fe(NO3)3 + H2O ––> Fe3+ (ac) + 3NO3-

ISOMERÍA
C4H10

CH3-CH2-CH
2-CH2OH Butanol o n-butanol
CH3-CH2-CHOH-CH3 2 Butanol o sec-butanol
C3 H6 O

CH3-CH2-HC=O Propanal (función aldehído)

CH3-C=O-CH3 Propanona (función
cetona)

ISOMERÍA
Los isómeros
son
compuestos
conla
misma composición, pero distintas propiedades

– estructurales: diferentes
enlaces
al ión metálico
– estereisómeros: idénticos
enlaces
con el ión metálico
1.-Isomería
Estructural: exclusiva de los
complejos
metálicos
2.-Estereoisómeros:
difieren en la

distribución espacial de los ligandos

ISOMERÍA
ESTRUCTURAL

compuestos con diferentes uniones entre los
átomos dadores que se unen al central.

1. Isomería de enlace
2. Isomería de ionización
3. Isomería de hidratación
4.

Isomería de coordinación

Isomería de
enlace:

unir distintos

Algunos ligandos

se pueden

por

átomos

dadores (ambidentados)

sulfocianuro:

- ión NCS ––>M tiocianato-S;
SCN—> M tiocianato-N
- ión nitrito:

[CoCl 2(NO2)(NH3
)5]2+ 2 compuestos diferentes

ligando nitrito-N —> forma amarilla [Co(NO2)(NH3)5]2+

—>

ligando nitrito-O forma roja [Co(ONO)(NH3)5]2+

Cuando un mismo ligando puede coordinarse a través de diferentes átomos dadores,

ligando ambidentado (la fórmula del complejo no se ve afectada, pero varía la

denominación del ligando).

Isomería
de ionización:

isómeros de ionización se originan distintos iones
Al disolver los

Co (NH3)5Br(SO4) —> se aíslan 2 compuestos diferentes(con la misma composición)
a) forma rojo-violeta: al adicionar Ba2+ precipita BaSO4 y con Ag+ no se forma precipitado.
2+
Forma rojo-violeta:
[CoBr(NH 3 )5 ]
sulfato ionizable [CoBr(NH3)5]SO4

b) forma roja: Al adicionar Ba2+ no precipita y con Ag+ se forma precipitado AgBr.

Forma

roja [CoSO
—>
3

4(NH

)5]+; bromuro
ionizable
[Co(SO

4)(NH3)5] Br
Producen diferentes iones en disolución.

Isomería de hidratación:
Similar a ionización, son isómeros con diferentes ligandos

- Diferente n° de moléculas de H2O coordinadas:
• CrCl3·6H2O —> 3 compuestos diferentes
I. forma violeta —> precipitan 3 iones cloruro [Cr(H2O)6]Cl3

II. forma verde-claro —> precipitan 2 iones cloruro [CrCI(H2O)5]Cl2·H2O
III. Forma verde-oscuro —> precipita 1 ión cloruro [CrCl2(H2O)4]CI·2H2O
Isomería de coordinación:
Sólo es posible en sales cuyo catión y anión sean iones complejos y se origina el
intercambio de ligandos entre ambos centros metálicos.
[CoIII(NH3)6)] [CrIII(CN)6](*) y [CrIII(NH3)6)] [CoIII(CN)6]

[PtIII(NH3)4][PtIVCl6] y [PtIVCl2NH3)4] [PtIICl4]

(*) [CoIII(NH3)6)] [CrIII(CN)6] hexacianocromato(III) de hexaamminocobalto(III)

[Co(NH3)6)] [Cr(CN)6] hexacianocromato(lll) de hexaamminacobalto(lll)
[Cr(NH3)6)] [Co(CN)6] hexacianocobaltato(lll) de hexaamminacromo(lil)
ISOMERÍA

ESTEREOISOMERÍA

GEOMÉTRICA

CIS-TRANS

Estereoisomeria:
Más frecuente

en geometría
octaédrica que tetraédrica

1) Isomeria geométrica: al
menos

2 ligandos diferentes

complejos
a)

tetraédricos: Las direcciones de enlace son todas equivalentes—

¿n*de
isómeros?
––> sólo un isómero

b) complejos

cuadrado-planos (MA2B2 y MA2BC): 2 isómeros ––> cis-y trans –––

>
(90°y180*respectivamente).

Complejos
c)

octaédricos (MA2B4 y

MA 3B 3): 2 isómeros

i) Complejos
MA
2 B : 2

4

isómeros ––> cis y tans

(90º y
180º
respectivamente)

Complejos MA3B3: 2 isómeros ––> fac- (facial),

ii)

mer- meridional.

ESTERISOMERÍA
FAC-

MER

ÓPTICA
ESTEREOISOMERÍA ISOMERÍA
Isomería óptica ¿en complejos tetraédricos?

– complejos tetraédricos: se podría generar una estructura quiral de 2 formas:

a) complejos con 4 átomos dadores
distintos: difícil
que se puedan

aislar complejos Td con 4 ligandos diferentes, son demasiado
lábiles

para ser resueltos (aislables).

b) 2 ligandos bidentados
con átomos
dadores
diferentes

(A-B):
no
se
conocen ejemplos de metales de transición.

Isómeros ópticos: Pares de compuestos donde
unoes imagen
especular del otro, pero,

no son superponibles ––> enantiómeros

a) caso
más simple — 3 ligandos bidentados

unidos

al ión metálico [Co(en)3]3+:

- ¿cómo comprobamos que el parde
enantiómeros
no son superponibles?
+
[CrBr2(H2O)2(NH3)2] ––> enantiómeros

[catión diacuodiamminodibromocromo(III)]; al girar 180°uno de ellos no son superponibles

Por ejemplo el
complejo
[CoCl2(en)2]+: tiene 2 isómeros geométricos cis-y trans-

Y solo
el isómero
cis-[CoCl 2(en 2 )]
+
––> 2 isómeros ópticos

Tema 2

Caricato da

Informazioni sul documento

Titolo originale

Copyright

Formati disponibili

Condividi questo documento

Condividi o incorpora il documento

Opzioni di condivisione

Hai trovato utile questo documento?

Questo contenuto è inappropriato?

Copyright:

Formati disponibili

Tema 2

Caricato da

Copyright:

Formati disponibili

TEMA 2: COMPUESTOS DE COORDINACIÓN

CoCl3·6NH3, amarilloç

• CoCl3·6NH3, según Werner

unidos a ColII; así que serán ionizables y precipitables con AgNO3.

Lewis) y los ligandos (bases de Lewis).

Conceptos básicos:

• Complejos con ligandos

• Ácido duro: metal con

Los ácidos duros interaccionan

– Pirámide de base cuadrada:

NOMBRE DE LOS LIGANDOS

Sulfato de µ-dihidroxobis(tetraacuohierro(lIl))

EJEMPLOS de Complejos o compuestos de coordinación

- ión nitrito:

Producen diferentes iones en disolución.

• CrCl3·6H2O —> 3 compuestos diferentes

I. forma violeta —> precipitan 3 iones cloruro [Cr(H2O)6]Cl3

[PtIII(NH3)4][PtIVCl6] y [PtIVCl2NH3)4] [PtIICl4]

Isomería óptica ¿en complejos tetraédricos?

Potrebbero piacerti anche