Documenti di Didattica
Documenti di Professioni
Documenti di Cultura
2)
Quali
alcoli
si
ottengono
dalla
riduzione
dei
seguenti
composti
con
sodio
boroidruro
(NaBH4)?
a.
2-‐metilpropanale
c.
4-‐tert-‐butilcicloesanone
b.
cicloesanone
d.
acetofenone
Soluzione
3a:
3)
Quali
sono
i
prodotti
delle
seguenti
reazioni?
(si
consideri
la
catalisi
acida)
a.
ciclopentanone
+
etilammina
e.
acetofenone
+
dietilimmina
b.
ciclopentanone
+
dietilammina
f.
acetofenone
+
cicloesilammina
c.
propanale
+
metilammina
g.
butanone
+
cicloesilammina
d.
propanale
+
N-‐metilpropanammina
h.
butanone
+
propilammina
Soluzione
4a:
Soluzione
4d:
4)
Scrivere
il
meccanismo
per
le
seguenti
reazioni:
a.
Formazione
dell’immina
dalla
reazione,
catalizzata
da
un
acido,
del
cicloesanone
con
un’ammina
primaria.
b.
Formazione
di
un’enammina
dalla
reazione,
catalizzata
da
un
acido,
del
cicloesanone
con
un’ammina
secondaria.
c)
Formazione
dell’enammina
dalla
reazione,
catalizzata
da
un
acido,
del
pentanone
e
dietilammina
d)
Formazione
dell’immina
dalla
reazione,
catalizzata
da
un
acido,
del
2-‐pentanone
e
etilammina.
Soluzione
5a:
Soluzione
5b:
5)
Scrivere
il
meccanismo
per
le
seguenti
reazioni:
a.
Idrolisi
catalizzata
da
acidi
di
un
immina
a
composto
carbonilico
e
ammina
primaria.
b.
Idrolisi
catalizzata
da
acidi
di
un’enammina
a
composto
carbonilico
e
ammina
secondaria.
(suggerimento:
considerare
la
reazione
inversa
scritta
nell’esercizio
5)
6)
Scrivere
il
prodotto
della
reazione
di
idratazione,
catalizzata
da
acidi
dei
seguenti
composti:
a)
tricloroacetaldeide
b)
propanale
c)
acetone
d)
dietilchetone
e)
formaldeide
soluzione
7a:
7)
Quali
delle
seguenti
molecole
è
a.
emiacetale?
b.
acetale?
c.
idrato?
8)
Mostrare
il
meccanismo
della
reazione
di
idratazione
dei
seguenti
composti:
a)
propanale
b)
acetone
c)
dietilchetone
Suggerimento:
10)
Mostrare
il
meccanismo
della
formazione
dell’acetale
nelle
seguenti
reazioni:
a)
acetone
+
eccesso
di
metanolo
in
presenza
di
un
catalizzatore
acido
b)
propanale
+
eccesso
di
etanolo
in
presenza
di
un
catalizzatore
acido
c)
cicloesanone
+
eccesso
di
isopropanolo
in
presenza
di
un
catalizzatore
acido
d)
cicloesanone
+
eccesso
di
1,3-‐propandiolo
in
presenza
di
un
catalizzatore
acido
Suggerimento:
11)
Perché
gli
acetali
vengono
idrolizzati
ad
aldeidi
e
chetoni
in
soluzione
acquosa
acida,
ma
sono
stabili
in
soluzione
basica?
Soluzione:
Il
modo
migliore
di
affrontare
questo
problema
è
di
scrivere
il
meccanismo
che
descrive
la
reazione
di
idrolisi.
Dopo
aver
scritto
il
meccanismo,
la
risposta
è
palese.
In
ambiente
acido,
l’acido
protona
un
ossigeno
dell’acetale,
questo
crea
una
base
debole
(CH3OH)
che
può
essere
eliminata.
Quando
il
gruppo
è
eliminato,
l’acqua
attacca
l’intermedio
reattivo,
e
si
riottiene
il
chetone
(o
l’aldeide).
In
soluzione
basica,
il
gruppo
CH3O
dell’acetale
non
può
essere
protonato,
quindi,
dovrebbe
essere
eliminato
lo
ione
CH3O−
molto
basico
per
riformare
il
chetone
(o
l’aldeide)
e
lo
stato
di
transizione
della
reazione
di
eliminazione
sarebbe
molto
instabile,
in
quanto
avrebbe
una
carica
positiva.