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Química Orgánica I
Capítulo 18: Sustituciones Electrofílicas Aromáticas
Alejandra Cruz Montañez, PhD
Sustitución Electrofílica Aromática (SEA)

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Halogenación: Diagrama de Energía

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 Sustitución Electrofílica Aromática (SEA)
•  Mecanismo de dos pasos:
•  adición del electrófilo para formar un carbocaGón estabilizado por
resonancia
•  deprotonación por una base

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Sustitución Electrofílica Aromática (SEA)

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 SEA: Halogenación
•  El benceno reacciona con Cl2 ó Br2 en la presencia de un ácido de
Lewis:

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SEA: Halogenación

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 Nitración y Sulfonación
•  Se introducen grupos funcionales al anillo aromáGco:

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Nitración

ion nitronio
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Nitración

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 Sulfonación
•  H2SO4 “fumante”; electrófilo fuerte
•  H2SO4
•  SO3 gaseoso

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 Sulfonación
•  La espontaneidad de la sulfonación depende de la concentración
del ácido

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Alquilación Friedel Crafts

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Alquilación Friedel Crafts

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Alquilación Friedel Crafts

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 Alquilación Friedel Crafts
•  Limitaciones de la alquilación
1.  El haluro (grupo saliente) Gene que estar enlazado a un carbón sp3

•  pueden ocurrir rearreglos (1º y 2º)*

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 Alquilación Friedel Crafts
•  Limitaciones de la alquilación
2.  Si el anillo aromáGco está desacGvado, la reacción NO va a
ocurrir

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 Alquilación Friedel Crafts
•  La alquilación y la acilación forman enlaces C-C!

•  Las acilaciones requieren de un ácido de Lewis para catalizar la

reacción

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Alquilación Friedel Crafts

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 Sustitución Electrofílica Aromática (SEA)
•  Reacciones estudiadas:
•  Bromación, Cloración
•  Nitración
•  Sulfonación
•  Alquilación Friedel-Cracs
•  Acilación Friedel-Cracs

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 Sustitución Electrofílica Aromática (SEA)
•  Efecto inducGvo:

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 Sustitución Electrofílica Aromática (SEA)
•  Resonancia:

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 Sustitución Electrofílica Aromática (SEA)
•  Resonancia:
•  quita densidad electrónica por resonancia
•  tres de las estructuras de resonancia Genen carga posiGva en el
átomo de carbono
•  aldehído – electroatrayente por resonancia

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 Sustitución Electrofílica Aromática (SEA)
•  Efecto inducGvo y resonancia:

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Sustitución Electrofílica Aromática (SEA)

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 Grupos Activantes
•  Fuertes

•  Moderados

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 Grupos Activantes

•  Débiles

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 Grupos Desactivantes
•  Débiles

•  Moderados

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 Grupos Desactivantes

•  Fuertes:

•  Para el siguiente compuesto, determine si es un grupo

electrodonante o electroatrayente. Determine si es acGvante o
desacGvante.

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 Grupos Activantes
•  Bencenos susGtuídos pueden llevar a cabo reacciones de SEA más
rápido que bencenos no susGtuídos
•  Tolueno lleva a cabo la nitración 25 veces más rápido de benceno
(rapidez de la reacción)

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 Grupos Activantes
•  Bencenos susGtuídos pueden llevar a cabo reacciones de SEA más
rápido que bencenos no susGtuídos
•  Tolueno lleva a cabo la nitración 25 veces más rápido de benceno
(rate of reacGon)

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Grupos Activantes

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 Diagramas de Energía
•  ¿Por qué predomina orto?

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 Grupos Activantes
•  El grupo metoxi en anisol acGva el anillo 400 veces más que en
tolueno (meGl)

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Grupos Activantes

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 Grupos Desactivantes
•  El grupo nitro (NO2): 100,000 veces menos reacGvo que benceno

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Grupos Desactivantes

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Halógenos: La excepción

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Halógenos: La excepción

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 Múltiples sustituyentes
•  Prediga el producto principal de la siguientes reacciones

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 Múltiples sustituyentes
•  En que posición del anillo aromáGco ocurriría la susGtución
electrollica aromáGca

(d)

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 Reacciones
•  Un anillo desacGvado no lleva a cabo reacciones Friedel-Cracs

•  Las reacciones Friedel-Cracs tampoco ocurren en presencia de NH2

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 Reacciones
•  Proponga una síntesis para los siguientes compuestos a parGr de
benceno:

a)

NO 2

b)
O2N
O

Br

(c) Br
O

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Oxidaciones

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 Reducciones
•  Clemmensen: uGliza zinc (Zn) y mercurio (Hg) en presencia de un
ácido fuerte.
•  Wolff Kishner: uGliza hidracina (NH2NH2) y una base fuerte (KOH)

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Reducciones

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Reducciones

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Reducciones grupo nitro

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