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Estudio de la cinética de la oxidación de Etanol por Cr(VI)

Alumnos: Otero Santiago y Thomas, Sarah

Cajón 126.

Objetivos:

- Estudiar la velocidad de una reacción química siguiendo la evolución


temporal de la concentración de uno de los reactivos por métodos
espectroscópicos.
- Utilizar condiciones de pseudo-orden para estudiar el efecto de la
concentración de un reactivo en la velocidad de una reacción.
- Obtener una expresión analítica que se ajuste a los resultados
experimentales.
- Determinar los órdenes de reacción y la ecuación de velocidad para la
reacción de oxidación de etanol por Cr(VI)
Reacción química en estudio:

3CH3CH2OH + 4HCrO4-+ 16H+ 3CH3COOH + 4Cr3+ + 13H2O

Ley de velocidad propuesta:

La ecuación de la velocidad de la reacción puede escribirse como:

V=k [HCrO4-]a.[CH3CH2OH]b.[H+]c

Se trabajó en condiciones en las que las que las concentraciones del alcohol y del
ácido fueron mucho mayores que la del oxidante, de tal manera que se consumió
una muy pequeña cantidad de los dos primeros y se pudo considerar que las
concentraciones se mantuvieron prácticamente constantes y altas durante la
reacción. La ecuación anterior se transformó en:

V= k´[HCrO4-]a

donde k´= k.[CH3CH2OH]b.[H+]c

Estas son condiciones de pseudo orden respecto a b.

Condiciones experimentales:

Propiedad medida: Absorbancia

Equipo empleado: espectrofotómetro.


Esquema de trabajo:

Etanol 0,8
Experiencia K2C2O7 0,002 M H2SO4 4M Etanol 0,4 M
M
1 10 ml - 1 ml -
2 5 ml 5 ml 1 ml -
3 10ml - - 1ml
4 10 ml 5 ml - 1ml
Tabla 1: esquema de trabajo de las concentraciones utilizadas para las 4
experiencias.

Parámetros cinéticos a determinar: ecuación de la velocidad de reacción,


absorbancia, orden de reacción, la constante de pseudo-orden (k´) y el tiempo de
vida media.

Método empleado para el análisis cinético: método integral. Integrando la


ecuación de la velocidad respecto al tiempo obtenemos las siguientes ecuaciones:
(comparalas con las que hiciste vos )

· Para orden 0: [HCrO4-]t=[HCrO4-]0- akt


· Para orden 1: [HCrO4-]t=[HCrO4-]0e-akt
· Para orden 2: [HCrO4-]t=[HCrO4-]0/(1+ [HCrO4-]0akt)

Resultados obtenidos:

Experiencias realizadas: 3 y 4. Los datos de las experiencias 1 y 2 fueron


obtenidos de otra comisión.

A continuación se presentan los resultados obtenidos.

Experiencia CO K2C2O7 / C0 H2SO4 / M C0 etanol / Orden Constante Orden T ½ (s)


M M [HCrO4-] k´ (1/s) [Etanol]
1 0,002 - 0,4 1 5,75.10-4 1 301
2 0,002 4 0,4 1 6.10-4 1 289
3 0,002 - 0,8 1 1,2. 10-3 1 144
4 0,002 4 0,8 1 2,75. 10-4 1 630
Tabla 1: tabla de resultados obtenidos
Obteniendo experimentalmente los valores de concentración en función del
tiempo, podemos determinar de qué orden es la reacción reemplazando en las
ecuaciones previas. La que se asemeje a una recta, será la del orden apropiado y
de su pendiente podemos despejar el valor de k´.
Se mide con el espectrofotómetro la absorbancia a longitud de onda 400nm.
Graficando: Absorbancia, ln (absorbancia) y 1/absorbancia en función del tiempo
verificamos cual se asemeja a una recta y así determinamos si es orden 0, 1 o 2
respectivamente.
Como este método permite trabajar con la concentración de una sola especie
trabajamos en condiciones de pseudo orden manteniendo la concentración del
etanol muy alta. De esta manera este reactivo se mantiene constante y trabajamos
con la constante k´, y nos independizamos del orden de reacción respecto de este
reactivo.

Conclusiones:

Se puede observar a partir de los valores de R2 que el orden que mejor se


aproxima a un valor de 1 es cuando se supuso un orden 1 respecto al HCrO 4-
Concluimos de la tabla 2, que el valor de k' es mayor en la experiencia realizada
con mayor concentración de etanol (experiencia 3), en comparación con la de
menor concentración de etanol (experiencia 1), y tiene menor tiempo de vida
media. Esto es debido a que en la experiencia 3, el número de moléculas de
etanol es el doble que en la experiencia 1, y como ya sabemos, cuanto mayor sea
el número de moléculas de los reactivos, más fácilmente podrán colisionar entre
ellas, por lo tanto, la realización de un choque eficaz que dé lugar a la formación
de productos será más probable, por ende podemos decir que va a reaccionar
más rápido, es decir, la velocidad de reacción va a ser mayor.

Dando cierre vamos a concluir de lo ya dicho, que la velocidad no es constante,


sino que va variando de acuerdo a la concentración.
Apéndice:

A) A continuación se adjuntarán los gráficos obtenidos a partir de las


suposiciones de orden y las aproximaciones lineales realizadas para las
experiencias.
Para la experiencia 1:

Grafico 1: Absorbancia vs tiempo para la experiencia 1

Gráfico 2: ln (Absorbancia) vs tiempo para la experiencia 1


Gráfico 3: 1/Absorbancia vs tiempo para la experiencia 1

Para la experiencia 2:

Grafico 4: Absorbancia vs tiempo para la experiencia 2


Gráfico 5: ln (Absorbancia) vs tiempo para la experiencia 2

Gráfico 6: 1/Absorbancia vs tiempo para la experiencia 2

Para la experiencia 3:
Grafico 7: Absorbancia vs tiempo para la experiencia 3

Gráfico 8: ln (Absorbancia) vs tiempo para la experiencia 3


Gráfico 9: 1/Absorbancia vs tiempo para la experiencia 3.

Para la experiencia 4:

Grafico 10: Absorbancia vs tiempo para la experiencia 4


Gráfico 11: ln (Absorbancia) vs tiempo para la experiencia 4

Gráfico 12: 1/Absorbancia vs tiempo para la experiencia 4.

B) A continuación se adjuntan los cálculos de las constantes con las


pendientes de las rectas de los gráficos de cada experiencia con orden 1.
K´= pendiente de la recta/4
1
Experiencia 1: K´1 = 0,0023 𝑠 / 4

1
K´1 = 5,75.10-4 𝑠
1
Experiencia 2: K´2 = 0,0024 𝑠 / 4

1
K´2= 6.10-4 𝑠

1
Experiencia 3: K´3 = 0,0048 𝑠 / 4

1
K´3= 1,2. 10-3 𝑠

1
Experiencia 4: K´4 = 0,0011 𝑠 / 4

1
K´4= 2,75. 10-4 𝑠

C) Calculo del orden del Etanol (b)


A partir de las experiencias 1 y 3:

𝑠1 𝑠1 ´[𝑠𝑠𝑠𝑠4−]
=
𝑠3 𝑠3 ´[𝑠𝑠𝑠𝑠4−]

𝑠1 𝑠1´
=
𝑠3 𝑠3´

𝑠1´ 𝑠[𝑠𝑠3𝑠𝑠2𝑠𝑠]1𝑠 [𝑠+]𝑠


=
𝑠3´ 𝑠[𝑠𝑠3𝑠𝑠2𝑠𝑠]3𝑠 [𝑠+]𝑠

𝑠1´ [𝑠𝑠3𝑠𝑠2𝑠𝑠]1 𝑠
=( )
𝑠3´ [𝑠𝑠3𝑠𝑠2𝑠𝑠]3

𝑠1´ [𝑠𝑠3𝑠𝑠2𝑠𝑠]1
𝑠𝑠( ) = 𝑠𝑠𝑠 ( )
𝑠3´ [𝑠𝑠3𝑠𝑠2𝑠𝑠]3

𝑠𝑠(5,75.10(−4) /1,2 .10 (−3) )


𝑠=
𝑠𝑠 (0,4 /0,8)

B= 1

A partir de las experiencias 2 y 4:


𝑠2 𝑠2 ´[𝑠𝑠𝑠𝑠4−]
=
𝑠4 𝑠4 ´[𝑠𝑠𝑠𝑠4−]

𝑠2 𝑠2´
=
𝑠4 𝑠4´

𝑠2´ 𝑠[𝑠𝑠3𝑠𝑠2𝑠𝑠]2𝑠 [𝑠+]𝑠


=
𝑠4´ 𝑠[𝑠𝑠3𝑠𝑠2𝑠𝑠]4𝑠 [𝑠+]𝑠

𝑠2´ [𝑠𝑠3𝑠𝑠2𝑠𝑠]2 𝑠
=( )
𝑠4´ [𝑠𝑠3𝑠𝑠2𝑠𝑠]4

𝑠2´ [𝑠𝑠3𝑠𝑠2𝑠𝑠]2
𝑠𝑠( ) = 𝑠𝑠𝑠 ( )
𝑠4´ [𝑠𝑠3𝑠𝑠2𝑠𝑠]4

𝑠𝑠(6.10(−4) /2,75 .10 (−4) )


𝑠=
𝑠𝑠 (0,4 /0,8)

B= 1,1=1

· Para calcular el tiempo de vida media se utiliza la siguiente ecuación


correspondiente al orden 1: t1/2= ln(2)/a.k´.

Experiencia 1
1
t1/2= ln(2) /4 . 5,75.10-4 𝑠

t1/2= 301s

Experiencia 2
1
t1/2= ln(2) /4.6.10-4 𝑠

t1/2= 289 s

Experiencia 3
1
t1/2= ln(2) ./4. 1,2. 10-3 𝑠

t1/2= 144 s
Experiencia 4
1
t1/2= ln(2) /4.2,75. 10-4 𝑠

t1/2= 630 s