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Generacin de inclusiones no metlicas y su

efecto sobre el bloqueo de boquillas de colada
continua en aceros ultra bajo carbono
estabilizados con titanio

ARTICLE in REVISTA DE METALURGIA JANUARY 2005

Impact Factor: 0.29 DOI: 10.3989/revmetalm.2005.v41.iExtra.1074 Source: DOAJ

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Federico Chvez
Instituto Politcnico Nacional
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Generacin de inclusiones no metlicas y su efecto sobre el bloqueo de
boquillas de colada continua en aceros ultra bajo carbono estabilizados
con titanio
O. Vega-Becerra*, O. Reyes*, F-Chvez-Alcal* y A. Romero-Serrano*
Resumen En este trabajo se presenta un anlisis termodinmico y experimental de las fases que
precipitan en inclusiones no metlicas en funcin de los contenidos de aluminio (Al),
titanio (Ti) y oxgeno (O) en el acero y su influencia sobre el bloqueo de boquillas de
colada continua. Para el anlisis termodinmico se utilizo el programa FACT-WIN {Facility
For The Analysis of Chemical Thermodynamics) subrutina Equilib. Las pruebas
experimentales se realizaron en un homo TAMMANN, en atmsfera de argn. El control
del contenido de oxgeno disuelto se llev a cabo mediante sensores de electrlito slido
base zirconia. La caracterizacin de las inclusiones se realizo por SEM, EDS y mediante la
tcnica de reduccin fraccionada con carbono. Se observ una buena concordancia entre
las predicciones termodinmicas y los resultados experimentales.

Palabras clave Inclusiones. Desoxidacin. Aluminio. Titanio. Boquillas.

Generation of non-metallic inclusions and its effect on the nozzle clogging in continuous casting
of ultra low carbon steels stabilized with Ti

Abstract This work presents a thermodynamic and experimental analysis of the phases that
precipitate in the non metallic inclusions depending on the contents of aluminium (Al),
titanium (Ti) and oxygen (O) in the steel, and their influence on the nozzle clogging. For
the thermodynamic analysis, the program FACT WIN (Facility For The Analysis of
Chemical Thermodynamics) subroutine Equilib. was used. The experimental tests were
carried out in an TAMMANN furnace, in an argon atmosphere. The control of the
content of dissolved oxygen was carried out by means of sensors of solid electrolyte bases
zirconia. The characterization of the inclusions was carried out with SEM, EDS and by
means of the technique of fractional reduction with carbon. A good agreement was
observed between the thermodynamic predictions and the experimental results.

Keywords Inclusions. Deoxidation. Aluminium. Titanium. Clogging.

1. INTRODUCCIN altos contenidos de aluminio, mientras que el TiO^

Durante las diversas etapas en la produccin del
acero, la desoxidacin juega un papel importante
en la calidad final del producto^^ \
La precipitacin de inclusiones en aceros des-
oxidados con titanio fue analizado por Lehmann y
Gaye^ ^ ^ mediante el sistema de equilibrio multi-
fsico CEQCSI basado en el modelo de escorias
del IRSID, y concluyeron que la naturaleza de las
inclusiones formadas en aceros desoxidados con
aluminio y estabilizados con titanio depende del
contenido local del primero. Se forma AI2O3 a
se forma en aceros que contienen poco o pueden
ser resultado de reoxidacin.
Turkdogan y Prueban^ ^ ^ determinaron las
condiciones termodinmicas de formacin y preci-
pitacin de inclusiones en aceros tratados con tita-
nio. As, para contenidos de nitrgeno superiores a
70 ppm y contenidos mayores de 0,2 % de titanio,
el TiN precipitar como un slido en el acero
mientras es colado.
Goto^ ^ investig el efecto del contenido de
oxgeno sobre la formacin de xidos en aceros de
bajo carbono desoxidados con titanio y concluye

n Departamento de Ingeniera Metalrgica IPN-ESIQIE, Apartado Postal 118-431,07051, Mxico, D.F.

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con titanio
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que el nmero y dimetro de xidos complejos,
compuestos principalmente de titanio (Ti), AI2O3
y MnO, se incrementa con el aumento del conte-
nido de oxgeno en el acero.
En este trabajo, se analiza la influencia del con-
tenido de oxgeno disuelto en el acero y del alumi-
nio y titanio empleados como elementos desoxi-
dantes, sobre el comportamiento de formacin y
precipitacin de inclusiones no metlicas en aceros
ultra bajo carbono estabilizados con titanio y se
analiza su influencia en el bloqueo de boquillas de
colada continua por formacin de depsitos.
2. MATERIALES Y PROCEDIMIENTO EXPERIMEN-
TAL
2.1. Caracterizacin inicial del acero
titanio puros, el contenido de oxgeno fue registra-
do permanentemente y se tomaron muestras de
acero con un tubo de cuarzo por succin, que fue-
ron enfriadas rpidamente sumergiendo el tubo en
agua, estas muestras se caracterizaron para analizar
inclusiones.
Durante la experimentacin se introdujeron
trozos de la buza en el bao para observar posibles
reacciones y se hizo circular argn para evitar la re-
oxidacin del acero lquido.
La tabla II muestra las condiciones a las que se
llevaron a cabo los experimentos.
El control experimental del contenido de ox-
geno disuelto se llev a cabo con el uso de sensores
de electrolito slido de ZrOi estabilizada con CaO-
MgO y como sistema de referencia mezcla de pol-
vos de Cr-Cr203.

Muestras de acero ultra bajo carbono proporciona- 3. RESULTADOS

das por Inland Steel fueron caracterizadas para de-
terminar las propiedades de las inclusiones presen-
tes y, posteriormente, compararlas con las inclusio-
nes generadas en la experimentacin. La composi-
cin qumica del acero empleado se muestra en la
tabla I.
2.2. Anlisis termodinmico
3.1. Caracterizacin inicial de acero
En el acero original se distinguen predominante-
mente inclusiones de 1 a 5 |Llm de tamao. La ta-
bla III presenta la distribucin de tamaos de las
inclusiones caracterizadas de la muestra inicial del
acero.

Con los resultados obtenidos del programa FACT- Tabla II. Condiciones experimentales para las pruebas de
WIN, subrutina EQUILIB, variando los conteni- fusin
dos de aluminio, titanio y oxgeno a 1873 K, se tra-
zaron grficas de estabilidad de xidos, donde se Table II. Experimental conditions for the melting tests
denota la influencia de la concentracin de los ele-
mentos desoxidantes y del grado de desoxidacin Serie Desoxidante Oxgeno (ppm) Tiempo (min)

sobre la formacin de inclusiones.

1 Al 200-50 10, 20 y 40

2 Al 200-50 10, 20 y 40
2.3. Pruebas de fusin en horno TAMMANN
3 Al/Ti 200-50 10, 20 y 40
Se fundieron 400 g de acero ultra bajo carbono en 4 Al 200-50 10, 20 y 40
un horno vertical de resistencia tipo TAMMANN 5 Al/Ti 200-50 10,20y40
con un tubo de reaccin de almina de 5,5 cm de
dimetro, en crisoles de almina de alta pureza de
10 cm de alto, preparados por la tcnica de vaciado Tabla III. Distribucin de tamaos de inclusiones presentes
de suspensiones y sintetizados a 1873 K. El acero en el acero ULC original
fue desoxidado paulatinamente con aluminio y/o
Table III. Distribution of sizes of inclusions in ULC steel

Tabla I. Composicin qumica del acero empleado (% masa) Tamao Elementos predominantes Porcentaje
>20|im Al, 0, Si 6
Table I. Chemical composition of used steel (moss %)
10-19 |im Al, 0,11, S 17

c Ai Ti Mn N P S 1-9|im AI,0,Ti,Si 65

0,003 0,005 0,08 0,2 0,006 0,008 0,009 < 1 \in) Al,0 12

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3.2. Grficas de estabilidad de xidos Tabla IV. Composicin qumica del acero durante la secuen-
cia experimental n 3.
Los resultados obtenidos con el FACT-WIN se ilus- Table IV. Chemical composition of the steel during No. 3
tran en la figura 1. Se puede observar que en aceros experimental sequence.
desoxidados, solo a contenidos menores de 40 ppm
de aluminio se evitaran las inclusiones de AI2O3, C(%) S (%) AI (%) Ti (%) Voltaje(V) O2 (ppm)
para obtener inclusiones de TiO^, lo cual depende
E3M1 0,058 0,016 0,0077 0,87 -0,15 179
fuertemente del contenido de titanio presente.
E3M2 0,097 0,015 0,009 0,63 -0,12 123

3.3. Caracterizacin de inclusiones de pruebas E3IV13 0,15 0,015 0,009 0,55 -0,10 96
de fusin E3M4 0,26 0,015 0,006 0,24 -0,08 75

La composicin qumica del acero y los valores re-

gistrados por el sensor durante la secuencia experi- a)
mental n 3 se presenta en la tabla IV.
Las inclusiones detectadas en esta serie se en-
cuentran en un intervalo de 2 a 6 mieras, com-
puestas en su totalidad por xidos de titanio con-
teniendo pequeas cantidades de Al, C, N y Si.

La figura 2 muestra una micrografia de una in-
clusin caracterizada en esta serie, junto con su
respectivo microanlisis. U U-

b)

a) o (ppm)

100 ^

90 i
Figura 2. (a) Micrografia y microanlisis de una inclusin
de TiOx, E3M2, x 1000, 3 |im; (b) Micrografia de una in-
80 -i
AI203 (s) y / ^ clusion de TiOx, E3M4, x 15000, 3 jim.
70 i
j f AI203 (s)
60 i Figure 2. (a) Micrograph and microanalysis of an inclusin
?a. y^ T305 (s)
a 50 - of Ox, E3M2, X WOO, 3 iim; (b) Micrograph of an
< 40 ~ inclusion of Ox, E3M4, x 15000, 3 im.
30 i

20 ^ TI305(s)
10 ~
Los clculos, empleando la composicin final
del acero mostrada en la tabla IV, y variando los
0 - ' 1 1 1 1 1r p1 -1i I I 1 11 11 111 i 1 11 1 11 1 i I i 1 1 1 11 1 " * 1 " ' ' 1
O 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100
contenidos de oxgeno se realizaron en el FACT-
b) O (ppm) WIN, subrutina EQUILIB para determinar las fa-
Figura 1. Fases a formarse con (a) 0,05 % de Ti, (b) 0,14 %
ses en equilibrio. Estos resultados se resumen en la
de Ti. tabla V y, en la tabla VI, se muestran los resultados
de la caracterizacin de inclusiones de la misma
gure 1. Phases to be formed with (a) 0.05 % of Ti,
(b)0.14%ofTi, secuencia.
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Tabla V. Fases en equilibrio de la secuencia experimental Tabla VIL Resultados d e anlisis d e inclusiones p o r reduc-
n3 cin f r a c c i o n a d a

Table V. Phases in balance of No. 3 experimental Table Vil. Results of inclusions analysis for fractional
sequence reduction

O2 (ppm) Especies en equilibrio E3M2 E3M4

E3M1 50-100 T3O5 (S) O2 como SO2. 2 2

E3M2 50-100 T3O5 (S) O2 conno silicato u otro xido. 88 22
E3IV14 50-100 T3O5 (S) O2 como xido de alto punto de fusin. 68 23
O2 total. 159 47

Tabla VI. Resultados de la caracterizacin de inclusiones

SECUENCIAS EXPERIMENTALES No. 2 - 3 y 4
secuencia experimental n 3.

Table VI. Results of characterization of inclusions of No. 3

experimental sequence 5
u

Experimento Sistema Forma Intervalo Promedio

I
9 4 @
Q
(|im) (im)
0
a.
.
E3M1 Ti-0 Irregular 2-6 4 0
on
E3M2 Ti-0 Irregular 2-10 5
H
E3M3 Ti-0 Irregular 1 -5 3,5
E3M4 Ti-0 Irregular 2-4 3 ^^^^^^Hi M^^fcM* II I I I I I I

100 150 200

a) CONTENIDO DE OXGENO (ppm)

3.4. Anlisis de inclusiones mediante reduc- SECUENCIAS EXPERIMENTALES No. 2 - 3 y 4

cin fraccionada

Se analizaron muestras obtenidas en las pruebas de

fusin del horno TAMMANN, obteniendo los re-
sultados mostrados en la tabla VII, los cuales son
anlisis promediados de tres muestras.

3.5. Efecto de la composicin sobre las caracte-

rsticas de las inclusiones

El efecto del contenido de oxgeno disuelto y del

alumino sobre el tamao de las inclusiones carac-
terizadas en las series experimentales n 2, 3 y 4 se
presentan en forma grfica en la figura 3. Se obser-
va como al aumentar el contenido de oxgeno y de
aluminio, existe un incremento en el tamao pro-
medio de las inclusiones.
4. DISCUSIN
Figura 3. (a) Relacin entre el tamao de las inclusiones y
el contenido de oxgeno; (b)Relacin entre el tamao de las
inclusiones y el contenido de aluminio.
Figure 3. (a) Relationship between the size of the inclusions
and the oxygen content; (b) Relationship between the size of
the inclusions and the aluminium content.

4.1. Caracterizacin inicial del acero ULC
De las muestras caracterizadas de acero ULC, se
puede resaltar el alto grado de limpieza que presen-
ta el acero, en especial las zonas ms alejadas al
centro del planchn, as como el hecho de que al-
gunas inclusiones contienen pequeas cantidades
de nitrgeno como lo revela el resultado del mi-
croanlisis, suponiendo que est en combinacin
con el titanio en forma de nitruro de titanio.

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4.2. Diagramas de estabilidad de xidos
Al aumentar el contenido de titanio en el bao,
las zonas de estabilidad de los xidos de titanio
van desplazando las regiones de AI2O3,
MnO-Al203 y Al203'MnO-Al203, hasta que estas
especies no forman parte del equilibrio, no as la
regin de T3O5 la cual crece y al final aparece la
regin de AI2O3-T3O5,
4.3. Secuencias experimentales
Los resultados obtenidos en el programa termodi-
nmico FACT-WIN, considerando las condiciones
experimentales encontradas en los experimentos
2, 3 y 4, indican la precipitacin al equilibrio de
las fases AI2O3, T3O5 y AI2O3, respectivamente.
Esta prediccin de fases a precipitar concuerda con
la caracterizacin de las inclusiones de las muestras
de acero de los experimentos mostrados en la tabla
VL
4.4. Efecto de la composicin sobre las caracte-
rsticas de las inclusiones
Se observ que el tamao promedio de las inclu-
siones no metlicas presentes en el acero, aumenta
con el incremento en los contenidos de oxgeno
disuelto, de aluminio y de titanio. Esto, se puede
explicar debido a que existe gran cantidad de estos
elementos para reaccionar entre s y formar inclu-
siones no metlicas ms grandes y en mayor nme-
ro. En la caracterizacin de los trozos de buza su-
mergidos se detect el inicio del crecimiento de
depsitos a partir de impurezas.
5. CONCLUSIONES
Se encontr una buena concordancia entre las
predicciones termodinmicas de las diferentes fases
a precipitar, con la caracterizacin de las inclusio-
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con titanio
nes no metlicas bajo las condiciones estudiadas.
Existe una predominancia clara a formacin de
AI2O3.
La forma, tamao y composicin de las inclu-
siones formadas en el acero dependen de los con-
tenidos de desoxidantes adicionados y del conteni-
do de oxgeno disuelto. A mayores cantidades de
estos, se encuentran mayores cantidades de inclu-
siones y de mayores tamaos. La tcnica de reduc-
cin fraccionada de xidos con carbono permite
determinar la composicin de las inclusiones, sin
las limitaciones de la microscopa ptica. Se corro-
bora el uso de sensores electroqumicos de electro-
lito slido base zirconia, para la medicin de ox-
geno disuelto en acero lquido.
Agradecimientos
Los autores agradecen el apoyo recibido a travs de
los organismos IPN, C O N A C Y T y SNI para sus
actividades de investigacin.
REFERENCIAS
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