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Il termine elettrolisi deriva dal greco e significa "rompere con l'elettricit"; quindi sottoporre ad elettrolisi una sostanza significa scomporla nei suoi elementi costitutivi. Lelettrolisi un processo che trasforma energia elettrica in energia chimica. In pratica si usa l'energia elettrica per provocare una reazione chimica che non avverrebbe spontaneamente. Si deve sottolineare che non la corrente a determinare la dissociazione (perch i liquidi puri sono isolanti), ma la corrente possibile perch. c. la dissociazione (dissociazione ionica). La corrente elettrica nei liquidi I liquidi, se sono puri, nella maggioranza sono ottimi isolanti, oppure, se contengono impurit (acqua, oli, alcool, soluzioni zuccherine), sono deboli conduttori. Gli elettroliti (soluzioni acquose di acidi, basi, sali) sono buoni conduttori e costituiscono i conduttori di 2 a classe di Volta. Il passaggio di corrente obbedisce alla prima legge di Ohm e a quella di Joule, e contemporaneamente sono presenti delle reazioni chimiche. La resistenza di questi conduttori , in genere, elevata, se confrontata con quella dei conduttori metallici (conduttori di 1 a classe di Volta), perch gli ioni prodotti nelle reazioni chimiche sono di dimensioni maggiori degli elettroni di conduzione dei metalli. La dissociazione elettrolitica (ipotesi di Arrhenius) Lacqua, gli acidi, le basi, i sali in soluzione acquosa si dissociano in maggior parte in ioni positivi e negativi: Sale NaCl Na+ Cl- ; acido HCl H+ Cl- ; base NaOH Na+ OH- ; sale CuSO4 Cu++ SO4
Questo accade per effetto della forza di Coulomb, che nellacqua . circa 80 volte minore di quanto sia nel vuoto. Risulta cos pi facile la dissociazione dei legami eteropolari presenti nelle molecole degli elettroliti. Il grado (o percentuale) di dissociazione, che si pu indicare con d = n/N (n indica il numero di molecole dissociate, N indica il numero di molecole del soluto presenti), pu variare tra 0 e 1, cio tra lassenza di dissociazione e la dissociazione completa. I fattori che influenzano la dissociazione sono: la natura del soluto, la natura del solvente, la temperatura della soluzione (la dissociazione aumenta con la temperatura, perch aumentano i moti browniani), la concentrazione (la dissociazione aumenta con la diminuzione della concentrazione, perch le molecole sono meno dense). Bisogna sottolineare come le molecole dissociate non siano mai le stesse in quanto il processo avviene con continue associazioni e dissociazioni di molecole che per statisticamente non variano d. I metalli e lidrogeno sono ioni positivi, perch facilmente perdono elettroni, mentre i metalloidi, il gruppo ossidrile OH-, i radicali acidi SO4 -, sono ioni negativi, perch attirano elettroni. In condizioni ordinarie gli ioni si muovono in tutte le direzioni.
Gabriella & Alberto 2010