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CINETICA CHIMICA
EQUILIBRIO CHIMICO
Termodinamica
Entalpia, Entropia, Energia Libera
Una reazione chimica è una trasformazione della materia in cui
alcune sostanze (reagenti) si trasformano in altre (prodotti)
A+B C+D
l'aumento della concentrazione dei prodotti o la diminuzione della
concentrazione dei reagenti nell'unità di tempo
Equazione di Arrhenius
A= s × z
s = fattore sterico (di orientazione)
z = numero di urti per unità di tempo
L’equazione di Arrhenius descrive la relazione fra
la costante di velocità di una reazione, l’energia di
attivazione della stessa reazione e la temperatura:
k
Ea
- RT
k=A· e
T
Ea
ln k = ln A -
RT
Equazione di Arrhenius
nella forma logaritmica
ln k
1/T
A temperatura costante, la velocità della reazione è proporzionale
alla concentrazione dei reagenti
E
N A...B Reazione non catalizzata
E
R
G
I
EA *
A Reazione catalizzata
EA
A+B G
C+D
coordinata di reazione
La velocità di una reazione dipende da:
Struttura dei reagenti (legami, forma delle molecole, orientazione)
Concentrazione dei reagenti
Temperatura
Catalizzatori
Altri fattori
Reagente
Concentrazione
A EQUILIBRIO
(mol/L)
Prodotto
B
Tempo
v1 La condizione di equilibrio è
A+B C+D dinamica nel senso che A + B
v2 continuano a reagire per dare
C + D e questi si ricombinano
v1 per dare A + B ma la velocità
V
E
del processo diretto ed
L inverso sono uguali
O
C v1 = v2 = equilibrio
I
T
À
v2
Tempo
equilibrio
Reazione reversibile
v1
A+B C+D
v2
v 1 = k1 [ A ] [ B ] v2 = k2 [ C ] [D ]
All’ equilibrio v1 = v2
k1 [ A ] [ B ] = k2 [ C ] [ D ]
k1 [C] [D]
= = Keq
k2 [A] [B]
Legge di azione di massa
Per qualsiasi equilibrio chimico del tipo:
aA bB cC dD
Si definisce una COSTANTE di EQUILIBRIO K a TEMPERATURA
COSTANTE :
c d
C D Concentrazione Prodotti
Costante di Equilibrio K a b
A B Concentrazione Reagenti
[C]c[D]d
Q=
[A]a[B]b
All’equilibrio Q = Keq
La costante di equilibrio di una reazione
dipende dalla temperatura
non dipende dalla concentrazione iniziale dei reagenti
Hb + O2 HbO2
H2 + Br2 2HBr
Effetto della Temperatura
Cambia la costante di equilibrio, che dipende dalla temperatura.
Semplificando si introduce la variazione di Entalpia nella reazione chimica e
la si considera come “reagente” o “prodotto” se il calore viene assorbito o
ceduto.
Reazioni Reazioni
ESOTERMICHE ENDOTERMICHE
A B calore A calore B
Avvengono con Richiedono
liberazione di somministrazione
calore di calore
per avvenire
Effetti delle perturbazioni sulla K
esotermica
Ruolo dell’energia nelle trasformazioni chimiche o
chimico-fisiche: Termodinamica
Primo principio della termodinamica
L’energia non può essere né creata né distrutta e la
quantità totale di energia nell’universo è costante
G = H - T.S
G = H - T· S
∆G = ∆ H - T· ∆ S
è possibile valutare la spontaneità o
la non spontaneità di un processo
dalla variazione della energia libera
del sistema durante quel processo
il sistema è all’equilibrio se ∆G = 0