PRACTICA#4

DESTILACION POR ARRASTRE DE VAPOR

OBJETIVO

La destilación por arrastre de vapor, (eficazparaaislarcompuestos orgánicos líquidos

que generalmente son considerdos completamente inmiscibles o que son miscibles en
pequeño grado con el agua. Estos compuestos pueden ser aceites esenciales,
alcaloides, perfumes, cimpuestos aromáticoa.

PRINCIPIO

Cuando se definiópunto de ebullición pata sustancias puras se observó que éstas

buellen cuando su presión de vapor se iguala a la preción atmosférica a una
determinada temperatura ( característica de la sustancia).

Pv=Patm a t °C

Los compuestos orgánicos que pueden ser arrastrados por el vapor del agua son
inmiscibles con ella, pero las moléculas agua-compuesto orgánico en estado de vapor
son miscibles.

Esto lleva a considerar la relación de las presiones parciales de Dalton que establece
que a una determinada temperatura los vapores aportan con su presión de vapor como
si cada una estuviera solo. La expresión:

Pa+ Pb= Patm a t °C Ley de Dalton

Para que bullan dos sustancias inmiscibles como agua- bromo benceno, agua-analina
etc., es preciso que la suma de sus presiones parciales se iguale a la presión
atmosférica.

En tales condiciones estarán presentes en el vapor de moléculas de ambas sustancias

ó sea agua-bromo benceno por ejemplo, 0 a una determinada temperatura.

VENTAJA QUE OFRECE LA DESTILACION POR ARRASTRE DE VAPOR

La ventaja de utilizar el proceso de destilación por arrastre de vapor esque los capores
que salen al condensador (agua + compuesto orgánico), lo hacen a una temperatura T
< 100°C dependiendo de la cantidad de compuesto orgánico. Si hay muy poca
entonces los hará a 100°C pero nunca sobre pasa esye límite.

El gráfuco expuesto mas adelante muestra la ventaja de utilizar esta técnica. Por
ejemplo, si consideramos que los compuestos están sometidos a ebullición a la presión
normal de 760mmHg, en estas condiciones el bromo benceno bulle a 175°C cuando es
puro, y el agua a 100°C. Pero cuando estan los dos compuestos inmiscibles sometidos
a ebullición detro de un equipo de destilación, estos bullirán a 95°C. Esta es una
remperatura muy baja en relación aún del agua misma. Por tanto, el bromo benceno
pese a tener una presión de vapor elevada puede ser recuperado íntegramente a muy
baja temperatura arrastrado por los vapores de agua.

RELACION DE ARRASTRE

Esta relación se aplica cuando los líquidos en su estado de vapor están mezclados, (en
la práctica se controla mediante un termométro clocado exactamente en el tuvo de
desprendimiento justo a la salida al condensador). En Fisico-Química se stablese la
relación:

na/nb = Pa/ Pb

Esta ecuación establece que los moles de las sustancias presentes son directament
proporcionales a sus presiones parciales

El mol de un compuesto orgánico es la relación de su masa con repecto al peso

molecular y de aqui resulta que, la relación de masas es directamente proporcional al
peso molecular multiplicado por su respectiva presión parcial.

ma/mb= Ma×Pa/ Mb×Pb

Esta ecuación es importante por que se puese saber exsctamente cuando de vapor de
agua arrastra por gramo de compuesto orgánico.

Puede decirse tambiem que la destilación por arrastre de vapor es en cierta forma una
destilación a presión reducida, ya que los vapores que pasan al condensador lo hacen
aun a una temperatura. Lo cual es una ventaja grande y es el fundamento de la
aplicación tamvien elevado, se precisará poca agua para recuperar mas producto
orgánico. Este es el motivo por se se utiliza con mucha frecuencia en el aislamiento de
preductos naturales y de productos de reacción los cuales estan inpurificados con gran
cantidad de subpriductos resinosos. Tambiem es útil en la separación de comouestos
orgánicos facilmente volatiles de:

a. Mezclas acuosas en las que existen sales inorgánicas

b. De otros comouestos orgánicos que no son apresiablemente volátiles en corriente

de vapor

c. Cuamdo el preducto destilado es un solído que obturarí el refrigerante si no fuese

arrastrado por el agua

EXPERIENCIA#1
COMPRIBACION DE LA RELACION DE ARRASTRE. RECUPERACION DEL
NITROBENCENO

Se arma el equipo de acuerdo al gráfico ( una instalación muy sencilla), Se coloca en el

matráz inclunado agua y cierta cantidad de nitrobenceno. Se nota de inmediato que los
líquidos son inmiscibles, luego una vez que se bulle el agua se calienta que los líquidos
son unmisibles, luego una vez que se bulle el agua se calienta el el matraz inclinado se
controla la temperatura de salida de los vapores aga- bromo benceno, se comprivara
que que no es la temperatura del agua pura.

1. Transcurrido unos minutos se procede a recoger el priducto en una probeta

graduada de 50ml para comprivar la relación agua-bromo benceno recuperado ,
mediante un sencillo cálculo se obtiene la relación de cuantos gramos de agua fue
necesario para recuperar un gramo de bromo benceno

2 con tablas de vapor se puede, por otro lado, determinar la preción parcial del agua y
deducir la preción parcial del bromo benceno conociendo la presión atmosférica, y
mediante la ecuación se calcula la relación de arrastre . Los resultados deben coincidir
con el medido en la probeta, lo cual confirmará la validez de la ecuación.
 PRACTICA#5

DESTILACION A PRESION REDUCIDA

OBJETIVO

La destilación a presión reducida ó al vacio es una exelente técnica para separar y

purificar comouestos orgánicos que podrian descomoonerse por degradación tér mica ,
si se realizará la destilación a la presión atmosderíca.

Reduciendo la presión externa hasta 1-30mmHg, el ounto de ebullición se reduce

considerablemente y oueden seoararse aceites esenciales , alcaloides, aceites grasos ,
perfumes etc. Sin peligro a descompición o cintamonación.

TECNICA

La descripción del gráfico anterior es el siguiente : el matraz Claisen contiene una

mezcla de componentes y se decea separar un compuesto orgánico que podria
degrdarse di se lo sometiera a destilación simple. El destilado se recepciona en el
matraz refrigerado por agua helada .El matraz Erlenmeyer de suguridad evita que
ingrese contaminantes si el equipo de frio dejara de funcionar bruscamentw . El
manometro controla el vacio logrado por la bomba ñ.

Cuamdo se hace el vacio todo el aire es extraido y el manómetro indica los mmmHg de
vacio logrado por la bomba. tambien se llama presión negativa lueho la presión del
sisrema es labdiferencia entre la presión atmosférica local. Menos el vacio asi:

Presión externa = Patm local - Presión negativa (vacio)

Si el contenido en la matraz claisen fuera agua pura o algun otro compuesto orgánico
puro, a cada valor de prwsion externa le corresponde una temperatura de ebullicion .
Entoces sera posible conteuir tablas de presión normal (760 mmmHg) . Lo dicho
anteriormente comprensera mejor con lo siguiente:

EXPERIMENTO #1

Coloque en el matraz claisen agua pura y aga el vacio, utilizando una tropa de vacio en
caso d no contar con una bomba a motor y mantenga un vacio de por ejemplo
200mmHg en el manómetro, caliente el matraz suavemente y lea la telperatura de
ebullición de inmediato. Aga lo mismo para diferentes puntos y anote los resultados en
una tabla

O bien comoque un matraz erlenmeyer un termómetro a la salida de los vapores del

agua pura aga el vacio e inmediatamente lea la temperatura en tablas de presiones de
vapor inderiores a la presión normal la ñresión dentrodel sistema y deduzca la presión
del vacio logrado

Podrá hacerse lo mismo con el benceno en lugar del agua ? Que se necesita para
herificar los resultados?

NOTAS ADIVIONALES

Debe prestarse especial atención y cuidado del equipo que se utiliza para destilar al
vacio, sobre todo si se cuenta con una bomba de vacio. A vacios de 10 a20 mmmHg
los matraces podrian romperse si ko son de paredes gruesas ? En necesaeio utilizar
matraces kitasato que se utiliza para este proposito

Se puese compara equipos de alto vacio para destilación existiemdo de tres cayegorias
:

CLASE DE DESTILADOS Tamaño tamaño industrial

Laboratorio mmHg mmmHg

1. Destiladores comunes 0.01 0.100-5.00

2. Destimadores de 0.01-0.1 0.001-0.01

Trayectoria

3. Destiladores 00.1 0.0001-0.001

moleculares

DESTILACION DE COMPUESTOS ORGANICOS A PRESION REDUCIDA QUE

CUMPLEN LA LEY DE RAOULT

Cuando se realizan seoaraciones de compuestos orgánicos de mezclas de reacción

química, se puese predecir ña cantidad de productos a recuperar, las presiomes
parciales de lso componentes y la presión totall en el sisyema de la destilación.

Para acalr esto , podemosndevir que los compuestos orgánicos forman mezclas
ideales, o sea cumplen la ley de Raoult de avuerdoba la siguiente ecuavión
 XaPA+XbPB=Ptotal

PRACTICA #6

HIDROCARBUROS

PROPIEDADES QUIMICAS DE LOS ALQUENOS Y ALQUINOS

Al ewalizar la práctica de la destilación fraccionada vimos la manera de obtener

mezclasbde hidrocarburos a partir de la gasolina. Y se observó algunas de sus
propiedades.

Sin embargo, en el curso de la presente práctica obtendremoa el acetileno a partir del

carburo de calcio. El carburo de calcio se obiene a su ves de la reacción del carnono
prente al monoxido d carbonoen hornos especiales y von arco voltaico a 2000°Cm

El carburo de calcio reacciona exoterlicalente con el agua formandoel acetileno, un

compuesto organico inportante en el campi de la industria y constituye el primer
miembro de la serie homóloga de los alquinos.

REACCIONES EXPERIMENTALES DEL ACETILENO

Para obtener el acetileno gaseoso experimentalmente, utilice un kitasato acomode una

maguerita. Coloque un poco de agua y tape con un corcho y tape la voca del kitasato y
haga busbujear el acetileno sobre las disoluciones que el o los estudiantes deben
preparar previamente.

Prepate en ruvo de ensayo los siguientes reactivos:

1. Añada eñ preimer tuvo de 2ml d la solución de KMnO4al 1%

2.igaualmente en otro tuvo coloque 2ml de la solucion acuosa del bromo.

3. En otro tubo caliente 0.1 g de OCu+01 g de limaduras de Cu y 2 ml de ácido

clorhidrico diluido1:1 vierte elbliquidoa otro tubo y tápelo, cuamdo se enfrie, ahregue 3
o 4 ml de una mezcla de NH4OH concentrado anote el etado físivo y color del
compuesto formado, sepafw por decantación y tenga listo para ensayar la reacción el
acetileno gaseoso

4. Prepare la solución de tollens, de acuerdo a la siguientensecuencia :

(3g AgNO3+ 30ml H2O) + ( 1.5g NaOh+ 30ml H2O) + gotas de NH4OH

-anote todos los cambios tanto físicoños como de color al preparar la solución, e
inrerprete quimicamente en su hoja de reportes.

- a la solución preparadabhaga burbugear el acerileno y observe los cambios

- filtre el precipitado y coloque el papel a la malla de amianto y caliente suavemente

5. La manguerita con el gas de emana del kitasato haga burbugear bajo el agua y
acerque un fósforoy observe con precausión los efectosm

6. Dirija la llama a la salida del gas y observe el tipo de conbustión, saque

concluciomes al respecto.

NOTA : Por ser el acetileno un gas tóxico y muy inflamable el o los studiantes deben
evitar respirarlo en lo posible,, del restondel gas remanente debe dejarse escapar
escapar mediante la campana extractora del gas del laboratorio.

NOTA : En la prwparación del complejo amoniacal de plata, puede procederse

tambiem de la siguienre manera, evitando preparar gran cantidad de reactivo.

Añada 2ml de NH4OH a 2 ml de nitrato de plata 0.1N hasta disolución del presipitado,
agregue agua hasta 5 ml.

PREPARACIONDEL ETENO Y REACCION FRENRE AL KMnO4

Ponga 1 o 2 ml CH3CH2OH de 96°C en unntivo de ensayo, y agregue 1ml de H2SO4

Conicentrado, tape elntupo von in corcho que tenga una manguerita delgada que
conecte a otro tubo quebtenga una solución de KMnO4 preparado de antemanoen 1.

El etileno o eteno, CH2:CH2, es el hidrocarburo olefinico o insaturado más sencill. Es un

gas incoloro e inflamable, con olor debily agradable. Se usa mucho como materia prima
en la industria química orgánuca sintérica.

La molécula es plana y esta formada por cuatro enlaces simples C-H y un enlace doble
C=C, que le inpide rotar excepto a altas temperaturas.
Las reacciones químicas del etileno pueden ser divididas en aquellas que tienen
inportancia comercial y otras de interés puramente académico.

La primera categoría comprende ennorden de importancia.

Polimerización

La polimerización del etileno presenta el segundo mas grande deblanimdustria

petroquímica con el polietileno ranqueado en el primee lugar como consumidor del
etileno. El etileno (99.9% debpureza), es polimerizado bajo especídicas condiciones de
temperatura y presión con la presencia de un iniciador catalítico, henerandose una
reacción exotérmica.

Oxidación

Las reacciones de oxidación del etileno dan oxido de etilenglicol, acetaldeido y acetato
de vinilo. El proceso de oxidación directa es itilizadoactualmente en reemplazo del
antiguo proceso de oxidación multietapas debido a que es mas económico.

Adición

Las reacciones de adición tienen considerable inportancia, en el siguiente orden

decreciente de consumo:

REACION

1. Alogenación- Hidrohalogenación

2. Alquinación

3.Oligomerización

4.Hidratación

Para la producción de:

1. Dicloro de etileno, Cloruro de etileno, Dibromuro de etileno

2.etilbenceno Etiltolueno

3. Alfaolefinas Alcoholes primarios limeales

4. Etanol

El derivado mas inportante obtenido por adición es el diclorurode etilenoy del que se
obtiene el PVC.
Usos

El acetileno quema con una llamabrillante y por ello las lámparas de "carburo"fueron
usados exactamente para iluminaciónantes de la iluminación electrica.

En la actualidad el uso mayoritario del acetileno-oxigeno tiene una temperatura superior

a los 2700°C.

Debido a que es barato y abundante sebusa como materia prima para la obtencón de
ptros productos como ácido acético y manómerospara la fabricaciónde plásticos y
goma sintéticam

PRACTICA#7

EXTRACCION

De la misma manera que la técnica de la destilación, la extracción es otra tecnica eficaz

comúnmente utilizada en laboratoriopara aislar uno o mas componentes de una
mezcla. Para realiar tal purificación, es precisoa veces realizar técnicas
complementarias y necesarias para separar y purificar al compuesto orgánico deseado.

OBJETIVO

Muchos productos orgánicos, se encuentran en un medio líquido o sólido. En el primer

caso, puede ser alcohol bencílico disuelto en agua. En el segundo caso puede ser acite
proveniente de las semillas, sean éstas, de maní, naranja, linaza, etc... para extraer
estos solutos es presiso utilizar un disolvente miscible con los productos orgánicos,
pero inmiscible con el medio, sea ésye líquidoo sólido.

FUNDAMENTO TEORICO

El sentido técnico de la extracción se basa en el principio de la distribución equilibrada

de una sustancia (soluto) entre dos fases inmiscibles, uno de los cuales es el disolvente
extractor , el solvente debe ser un líquido puro, pero puede ser tambien una mezcla de
muchos solventes o una solución de algunos reactivos químicos que reacvioman con
uno o mas de los componentes de la mezcla siendo luehoextraídos para formar una
nueva sustancia soluble en la somución. El material a ser extraidopuede ser como ya
dijimos un líquido, un semisolido, un solido o una mezcla de estos. En efecto, la
eztracción es una técnica altamenre versátily de gran valor nonsolo en el laboratorio si
no en la vida cotidiana. Probablemenre es la técnica conocida mas antigua.

SISTEMA DE EXTRACION LIQUIDO-LIQUIDO

En el sisyema de extracción líquido-líquido, se aplica el orincipio de la ley de Reparto i

ley de Nerst.

En la bibliografia se tienen datos de solubilidad de la mayoria de los compuestos

Orgánicos, en eter, agua, alcohol expresado en términos de concentración en gramos

por cada 100ml de disolución a 20°C . Que son fijos y constantes. Si relacionamos esta
pripuedad, por ejemplo en un sistema éter-aguade un soluto X se tiene:

CE=KE×P

CA=KA×P

Dividiendo ambas expresiones se tiene

CE/CA=KE/kA= K

Por ejemplo, la solubilidad de la anilina el agua es de 3.6g/100ml ( es decir que en

100ml de disoluciónacuosasta disuelta 3.6g anilina pura(. Si se añade mas anilina al
agua no disolvera más de esa cantidad por suouest, en el eter de ka solubilidad es en
cualquer priporción, en los texitos de referencia se indica con el signo infinito.

Para entender mehor la anteruormente exouesto, citaremos al ácido azelaico que se

disuelve 0,24 g a 20°C en 100ml de agua, y 2.7 g de mismo ácidoen las mismas
condiciomes de temoeratura en 100ml de éter , la relación será:

Ce/Ca = Se/Sa= 2,7/0,24 = 11.25

Esto significa que no inporta la cantidad de soluto disuelto en el agua, el eter extraerá
siempre y unicamente en la priporción anterior.

Se efectuara un ejemplo ilusstrativo, suoongase que se riene disuelto 30g de acido

azeláico en 100ml de agua y se quiere recuperar con 100ml de éter. Se agita en un
embudo de seoaración las dos disoluciones a una temoerstura de 20°C . Para esto se
invierte el embudo cerrado oor ambos extremos y se agita una o dos veces, se habre la
llave del lsdo del vástago para descomprimir luego, se vuelve a agitar y descomprimir ,
hasta que el soluto al fijarse polarmente en la disolución pierde su tensión de vapor . Se
separan las capas en una notoria interfase. la caoa éterea se guarda ennotro recipiente
para someterlo luego a evaporación para recuperar el ácido azelaico puro del éter
mediante destilación simple.
Los calculos son los siguientes

Cuando el soluto se reoarye en cada uno de los disolventes agua-éter el balance

másico es :

Wa+W e=30

Es devir W a es la cantidad másica disuelta en el agua sin extraer y W e el oeso del

soluto disuelto en el éter, tiene q sumar el total del soluto presente en el sistema .

Luego, se ouede expresar la consetración en las caoas etérea y acuosa de la siguiente

manera:

We/100/Wa/100 = 11,25

Resolviendo el sistema de ecuaciones del primer grado con dos incógnitas :

We= 27.551g

Que es la cantidad de solutoextraido por eter y

Wa = 2.4489

La cantidad de soluto que queda en el agua sin extraer. Luegolos rendimientos de la

extracción simple es:

27.551 / 30 × 100 = 91.84%

En este caso, gracias a que la constante de reparto es bastante grande el redimiento

de extracción es bueno.

Pero, que pasaría si al disolvente de la extracción lo dividimos en dos porciones de

50ml c/u y utilizamos en dos extracciones sobre la misma disolución acuosa?

Los cálculos analíticos para este caso serán :

We/50 / 30-W e /100 = 11.25

Despues de ralizar la eztracción ennel embudo, la distribución del soluto en ambas

capas orgánicas e inorgánicas es el siguiente

We= 25.4717g

Wa= 4.5283g

Relaculando para la segunda extracción con los 50ml restantes de éter se tiene:

We/50/ W a / 100 = 11.25

 W e+W a = 4.5228

Resolviendo el sistema de ecuaciones:

We= 3.88448g

W a= 0.68350

El rendimiento de la extracción multiple será :

25.4717+ 3.84 48 / 30 × 100= 97.72%

Podemos concluir que la extracción multuple es mucho mas eficaz que la eztracción
simole es decir , que se extrae mas acantidad de soluto dividiendo al disolvente en
proporciones .

CONDICIONES PARA ELEGIR UN DISOLVENTE EXTRACTOR

El disolvente no debe seaccionar químicamente con el soluto, solo debe disolverlo.

Debe ser inmiscible con el disolvemte fuente.

La constante de reoarto debe en lo posible tener un valor superior a la unidad ( lo mas

alto posible).

El disolvemte debe tener una presión de vapor elevada , osea un ounto de ebullición
bajo, de manera q pueda separarse finalmente del soluto por simple evaporación .

EXPERIMENTO # 1

SEOARACION DE UNA MEZCLA POR EXTRACCION

Si el resultado de una reacción química comprende una mezcla que contiene un acido
carboxilico, un compuesto básico y un comouesto neutro tal como :

CH3COOH, C6H5NH2, CH3CHA2CH2OH

Las reacciones que permiten aislar los compuestos unos de otros es utilizando NaOH,
y HCl de la presencia de ácido y base orgánico. La secue cia del priceso de
separación.

Disuelva 3g de mezcla de tres componentes en un hernenmeyer de 125ml y disuelva

en 25ml de éter , vierta la mezcla en un embudo de separación enjuague el
herlenmeyer con 5ml y vierta al enbudo de seoaración . Extraiga la base de la mezcla
usando dos porciones de HCl al 5%. Seoare las soluciones básicas en un herlenmeyer
aparye y etiquete extracto HCl.
La siguiente extracción realice con 25 ml de OHNa al 5% y una porción de 10ml de
agua . Nuevamente separe la caoa orgánica y la solución de OHNa pase a un
erlenmeyer y etiquete estracto de OHNa.

La porción etéra remanente vaciar al embudo de seoaración a un erlenmeyer de 50ml

y agregue 1g de MgSO4. Deje reposar de 10 a 15min agitese ocacionalmente. Filtre la
solución atravez d un algodón con un embudo cónico a un vaso de de oresipitación, la
el MgSO2 con 1o 2 ml de éter, permitiendo que el éter escurra hacien el vaso. Evapore
el éter, el residuo sera elnpreoducto neutro. Pese y determine subpureza establesca su
identidad.

Enfrie el extracto de HCl con baño de hielo, alcalinice con solución de OHNa al 10%
hasta que la solución se alcalina al litmus. Endrie completamente la mecla y colecte la
base orgánica por filtración, usando el umbudo Hirsch. Seque el producto al aire, pese
y deyermines su pureza e indentidad .

Al extracto de OHNa endrie y acedifique con gotas de HCl concentrado hasta que la
solución sea ácida al oapel rojo congo. Enfrie la solución y filyre x succión, usando el
embudo de Hirsch quese el producto, pese y setermine su pureza e identidad.