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CALCULOS

Los destilados y residuos se titularon con NaOH 0.4 N y se calculó su normalidad para
cada uno, por medio de la siguiente formula:

𝑁1𝑉1 = 𝑁2𝑉2 (1)

Dónde:

N1= Concentración NaOH (0.4 N)

V1= Volumen gastados de NaOH (ml)

N2= Concentración del HCl (N)

V2= Volumen de la alícuota de HCl (ml)


Cálculo de las constantes A12 y A21.
Se utilizó el modelo de Van Laar, por ser un modelo empírico menos complejo y que
tiene fundamento apropiado para describir nuestro sistema binario. Además que permite
evaluar fácilmente los parámetros A12 y A21 que son necesarios para la determinación
de los coeficientes de actividad. Con el modelo de Van Laar es posible calcular
coeficientes de actividad que son función de la composición molar.
Ecuación de Raoult modificada:

yiP=xiγiPsat
Dónde:
γi=coeficiente de actividad
P=Presión
yi=Fracción fase vapor
xi=Fracción fase liquida
Psat=Presión de saturación
Con la ecuación de Antonie calcularemos la presión saturada:
B
log10 Pvap = A −
T°C + C

La presione saturada del HCl y el Agua:


𝐵
𝑆𝑎𝑡 (𝐴− )
𝑃 = 10 𝐶+𝑇(°𝐶)
𝑷𝒔𝒂𝒕 = 𝟏𝟖𝟒. 𝟐𝟕 𝒃𝒂𝒓 𝐻𝐶𝑙 𝑷𝒔𝒂𝒕 = 𝟏. 𝟑𝟔 𝒃𝒂𝒓 𝐻2𝑂

El modelo de Van-Laar para un sistema binario, se utilizara para determinar los coeficientes
de actividad.

A21 ∗X2 2 𝐴12 ∗𝑋1 2


Lnγ1 = A12 ∗ [(A ] 𝐿𝑛𝛾2 = 𝐴12 ∗ [(𝐴 ]
12 ∗X1 )+(A21 ∗X2 ) 12 ∗𝑋1 )+(𝐴21 ∗𝑋2 )

Las dos ecuaciones se igualan para obtener A12 y A21

1.01325𝑏𝑎𝑟
101.325𝑘𝑃𝑎 𝐴12 (0.11135)2 𝐿𝑛( )
𝐿𝑛( = 184.2706725𝑏𝑎𝑟
136.6162759𝑘𝑃𝑎) 𝐴21 (0.88865)2

𝐴12
= 3.6
𝐴21

𝐴21 ∗𝑋2 2
𝑨𝟏𝟐 = 3.6*A21 𝐿𝑛𝛾1 = 𝐴12 ∗ [(𝐴 ]
12 ∗𝑋1 )+(𝐴21 ∗𝑋2 )

2
1 𝐴21 ∗ 0.88865
𝐿𝑛 = (3.6 ∗ 𝐴21 ) ∗ [ ]
184.27 (𝐴21 ∗ 3.6 ∗ 0.11135) + (𝐴21 ∗ 0.88865)

𝐴21 = −3.09

𝐴12 = 3.6 ∗ 𝐴21 = 3.6 ∗ (−3.09) = −11.1

𝑨𝟏𝟐 = −𝟏𝟏. 𝟏 𝑨𝟐𝟏 = −𝟑.


Determinación del diagrama Txy para el sistema HCl-H2O.
Para poder trazar el diagrama binario en su forma temperatura-composición se recurrió al
cálculo de punto de burbuja.
En este caso se asignan diferentes composiciones partiendo de:
X1=1
X2=0
Se calculan los coeficientes de actividad que son función de la composición líquida. Se
hace uso de la expresión

𝑃 = ∑ 𝑥𝑖 𝛾𝑖 𝑃𝑖𝑠𝑎𝑡

Se establece una función de la temperatura como ϕ(T)= 𝑥𝑖𝛾𝑖𝑃𝑖𝑠𝑎𝑡 − 𝑃 = 0

Se expresan las presiones de saturación de cada sustancia en términos de sus constantes


y la temperatura.
𝐵𝑖
𝐴𝑖 −
ϕ(T)= (∑ 𝑥𝑖 𝛾𝑖 𝑒 𝑇+𝐶𝑖
)−𝑃 =0

Elaborando una tabla de datos con una temperatura de referencia (T0=298.15K=25°C),


se puede encontrar un valor preciso de la temperatura en la que se cumple la condición,
una vez teniendo las Pisat se puede calcular el valor de las composiciones en vapor.

𝑥𝑖 𝛾𝑖 𝑃𝑖𝑠𝑎𝑡
𝑦𝑖 =
𝑃
Posteriormente se traza el diagrama de fase de temperatura contra la composición de
HCl. (ver graficas tablas en anexos)
RESULTADOS
En esta práctica, para la determinación de la relación temperatura- composición de la
mezcla binaria azeotrópica se realizaron los cálculos correspondientes. Con los datos
obtenidos experimentalmente en el laboratorio se obtuvo la composición de las fases de la
mezcla binaria en el equilibrio, así como el punto azeotrópico.
Posteriormente se trazó el gráfico que describe el comportamiento del sistema.

Diagrama T vs x,y para sistema


H2O-HCl
110
Temperatura (°C)

105

100

95
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1
Composicion Xi

La elección del modelo de Van Laar se basó en las características de la mezcla, siendo
esta azeotrópica, así como en el comportamiento de la misma; de manera que los
cálculos realizados fueran congruentes al momento de obtener la composición en el
equilibrio.
A partir de los datos establecidos se elaboró el siguiente gráfico representando el
comportamiento de dicha mezcla.

Diagrama Txy para sistema


H2O-HCl
200
TEMPERATURA(°C)

100

0
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2
-100
COMPOSICION XY
TABLAS DE RESULTADOS
Temperatura Destilado Fraccion Temperatura Residuo Fraccion
molar molar
100 1 0.0371 100 1 0.0538
104 2 0.181 104 2 0.1444
107 3 0.3877 107 3 0.2454
108 4 0.5346 108 4 0.3876
108 5 0.7777 108 5 0.5638

Tabla de resultados para la grafica

X1 X2 lnγ1 lnγ2 γ1 γ2 T Y1 P
0 1 -11.1 0 0 1 100 0 0.00020031
0.01 0.99 -10.3362833 -0.00378842 3.24E-05 0.99621874 100.379911 5.24E-05 -9.80E-05
0.02 0.98 -9.63544811 -0.01441598 6.54E-05 0.98568743 100.968959 0.00021297 0.000143547
0.03 0.97 -8.99117998 -0.03089443 0.0001245 0.96957792 101.711129 0.00061444 -1.73E-05
0.04 0.96 -8.3979206 -0.05237376 0.00022534 0.94897411 102.593107 0.00150007 -1.92E-05
0.05 0.95 -7.85076294 -0.07812125 0.00038945 0.92485229 103.579095 0.00328293 -4.06E-05
0.06 0.94 -7.34536267 -0.10750398 0.00064558 0.89807295 104.633567 0.00662069 -7.47E-05
0.07 0.93 -6.87786335 -0.13997427 0.00103034 0.8693806 105.71226 0.01250123 -0.000123233
0.08 0.92 -6.44483282 -0.1750574 0.00158871 0.83940884 106.759934 0.02232895 -0.000131435
0.09 0.91 -6.04320903 -0.21234124 0.00237393 0.80868869 107.706127 0.03799342 2.16E-05
0.1 0.9 -5.67025376 -0.25146756 0.00344699 0.77765868 108.464246 0.06189233 0.000651278
0.11 0.89 -5.32351281 -0.29212462 0.0048756 0.74667548 108.858537 0.09678187 6.16E-05
0.12 0.88 -5.0007819 -0.33404084 0.00673268 0.71602454 108.794611 0.14567674 0.000302805
0.13 0.87 -4.70007704 -0.37697945 0.00909458 0.68593017 108.035093 0.21112908 7.61E-06
0.14 0.86 -4.41960905 -0.42073392 0.01203894 0.65656478 106.375106 0.29464627 4.93E-05
0.15 0.85 -4.15776133 -0.46512397 0.01564254 0.62805724 103.543997 0.39539706 0.000248096
0.16 0.84 -3.91307052 -0.50999224 0.01997906 0.60050024 99.2468025 0.50890749 6.69E-05
0.17 0.83 -3.68420971 -0.55520133 0.02511702 0.57395669 93.3029999 0.62692451 0.000609881
0.18 0.82 -3.46997361 -0.60063132 0.03111785 0.54846527 85.5631214 0.73704942 4.66E-05
0.19 0.81 -3.26926565 -0.64617756 0.03803435 0.52404508 76.3220097 0.82880582 0.000252667
0.2 0.8 -3.0810866 -0.69174881 0.04590934 0.50069967 66.0522781 0.89564456 1.52E-05
0.21 0.79 -2.90452453 -0.73726557 0.05477483 0.47842033 55.4866808 0.93943269 0.000141831
0.22 0.78 -2.738746 -0.78265869 0.06465137 0.45718887 45.2400239 0.96635226 0.000946826
0.23 0.77 -2.58298819 -0.82786809 0.07554792 0.4369799 35.55812 0.98050257 4.89E-05
0.24 0.76 -2.43655197 -0.87284168 0.0874619 0.41776271 26.7265091 0.98902148 0.000198143
0.25 0.75 -2.29879577 -0.91753445 0.10037965 0.39950282 18.7178436 0.99409525 0.000594764
0.26 0.74 -2.16913003 -0.96190757 0.11427699 0.38216319 11.4296004 0.99618086 1.30E-05
0.27 0.73 -2.04701235 -1.00592771 0.12912009 0.36570521 4.85766977 0.99773236 4.37E-05
0.28 0.72 -1.93194313 -1.04956637 0.14486643 0.35008953 -1.09835385 0.99872907 0.000152683
0.29 0.71 -1.82346162 -1.09279934 0.16146585 0.33527662 -6.50635183 0.9995542 0.000452221
0.3 0.7 -1.72114246 -1.13560618 0.17886169 0.32122734 -11.4637783 0.99943898 8.38E-06
0.31 0.69 -1.62459251 -1.17796979 0.19699193 0.30790321 -15.9826082 0.99965631 2.69E-05
0.32 0.68 -1.53344803 -1.21987602 0.21579033 0.29526677 -20.1271116 0.99982603 7.19E-05
0.33 0.67 -1.44737214 -1.26131332 0.23518752 0.28328174 -23.9382699 0.99999943 0.000166305
0.34 0.66 -1.36605252 -1.30227247 0.25511202 0.27191318 -27.4511548 1.00022577 0.000342699
0.35 0.65 -1.28919934 -1.34274626 0.27549127 0.26112756 -30.6958161 1.00055682 0.000643095
0.36 0.64 -1.21654341 -1.38272929 0.29625242 0.25089286 -33.7303633 0.99995416 8.97E-06
0.37 0.63 -1.14783443 -1.42221775 0.31732321 0.24117855 -36.5314013 0.99998061 1.98E-05
0.38 0.62 -1.08283951 -1.46120923 0.33863261 0.23195562 -39.1385682 1.00001141 4.00E-05
0.39 0.61 -1.02134176 -1.49970255 0.36011143 0.22319654 -41.5698318 1.00005344 7.49E-05
0.4 0.6 -0.96313898 -1.53769762 0.38169288 0.21487526 -43.8409831 1.00011464 0.000131413
0.41 0.59 -0.90804258 -1.57519529 0.4033129 0.20696713 -45.9659446 1.00020412 0.000218161
0.42 0.58 -0.85587647 -1.61219726 0.42491061 0.19944889 -47.9570317 1.0003321 0.00034499
0.43 0.57 -0.80647611 -1.64870596 0.44642846 0.19229859 -49.8251758 1.00050972 0.000522867
0.44 0.56 -0.75968768 -1.68472446 0.46781251 0.18549554 -51.5801149 1.0007487 0.000763439
0.45 0.55 -0.7153672 -1.72025636 0.48901251 0.17902025 -53.2565527 1.00000469 8.62E-06
0.46 0.54 -0.67337989 -1.75530579 0.50998198 0.17285438 -54.8193825 1.00001123 1.44E-05
0.47 0.53 -0.63359942 -1.78987725 0.53067822 0.16698067 -56.2945521 1.00002041 2.31E-05
0.48 0.52 -0.59590735 -1.82397563 0.55106233 0.16138288 -57.6885781 1.00003325 3.56E-05
0.49 0.51 -0.56019254 -1.8576061 0.57109909 0.15604574 -59.0073565 1.00005088 5.30E-05
0.5 0.5 -0.52635063 -1.89077411 0.59075693 0.15095491 -60.2562348 1.00007457 7.67E-05
0.51 0.49 -0.49428358 -1.9234853 0.61000777 0.14609688 -61.4400733 1.00010573 0.000108073
0.52 0.48 -0.46389921 -1.95574553 0.62882693 0.14145898 -62.5632989 1.0001458 0.000148485
0.53 0.47 -0.43511083 -1.98756077 0.64719293 0.13702926 -63.6299523 1.00019631 0.000199508
0.54 0.46 -0.40783682 -2.01893711 0.6650874 0.13279654 -64.6437294 1.00025879 0.00026269
0.55 0.45 -0.38200034 -2.04988076 0.68249482 0.12875025 -65.608017 1.00033477 0.000339564
0.56 0.44 -0.35752896 -2.08039796 0.69940245 0.1248805 -66.5259253 1.00042571 0.000431615
0.57 0.43 -0.33435439 -2.11049504 0.71580006 0.12117796 -67.4003154 1.00053302 0.000540251
0.58 0.42 -0.31241225 -2.14017831 0.73167983 0.11763387 -68.2338244 1.00065797 0.000666778
0.59 0.41 -0.29164173 -2.16945413 0.74703613 0.11423996 -69.028887 1.00080174 0.000812374
0.6 0.4 -0.27198543 -2.19832884 0.76186536 0.11098848 -69.7877555 1.00096534 0.000978075
0.61 0.39 -0.25338912 -2.22680879 0.7761658 0.10787212 -70.5360552 1.00000965 9.93E-06
0.62 0.38 -0.23580155 -2.25490026 0.78993742 0.104884 -71.2326228 1.00001266 1.30E-05
0.63 0.37 -0.21917422 -2.28260955 0.80318177 0.10201764 -71.8991995 1.00001634 1.67E-05
0.64 0.36 -0.20346129 -2.30994286 0.81590179 0.09926692 -72.5374601 1.00002077 2.11E-05
0.65 0.35 -0.18861933 -2.33690639 0.82810168 0.0966261 -73.1489626 1.00002604 2.65E-05
0.66 0.34 -0.17460723 -2.36350624 0.8397868 0.09408974 -73.735158 1.00003224 3.27E-05
0.67 0.33 -0.16138604 -2.38974848 0.8509635 0.09165273 -74.2973994 1.00003946 4.00E-05
0.68 0.32 -0.14891885 -2.41563909 0.86163903 0.08931024 -74.8369496 1.00004778 4.85E-05
0.69 0.31 -0.13717066 -2.44118399 0.87182143 0.08705772 -75.3549888 1.00005729 5.81E-05
0.7 0.3 -0.12610825 -2.46638901 0.88151942 0.08489085 -75.8526208 1.00006806 6.90E-05
0.71 0.29 -0.11570013 -2.49125992 0.89074229 0.08280557 -76.3308793 1.00008017 8.13E-05
0.72 0.28 -0.10591637 -2.5158024 0.89949987 0.08079805 -76.7907331 1.00009369 9.49E-05
0.73 0.27 -0.09672858 -2.54002204 0.90780237 0.07886466 -77.2330911 1.00010868 0.000110117
0.74 0.26 -0.08810975 -2.56392435 0.91566038 0.07700196 -77.6588067 1.00012518 0.000126831
0.75 0.25 -0.08003424 -2.58751476 0.92308474 0.07520672 -78.0686821 1.00014325 0.000145131
0.76 0.24 -0.07247766 -2.6107986 0.93008652 0.07347584 -78.4634717 1.00016292 0.000165056
0.77 0.23 -0.06541682 -2.63378113 0.93667696 0.07180644 -78.8438859 1.00018422 0.000186635
0.78 0.22 -0.05882964 -2.6564675 0.94286739 0.07019575 -79.2105938 1.00020719 0.000209894
0.79 0.21 -0.05269512 -2.67886279 0.9486692 0.06864117 -79.5642267 1.00023182 0.000234846
0.8 0.2 -0.04699326 -2.70097199 0.95409383 0.06714022 -79.9053799 1.00025813 0.0002615
0.81 0.19 -0.04170503 -2.72279999 0.95915266 0.06569056 -80.2346157 1.00028613 0.000289857
0.82 0.18 -0.03681227 -2.74435161 0.96385707 0.06428997 -80.5524656 1.0003158 0.00031991
0.83 0.17 -0.03229769 -2.76563156 0.96821831 0.06293634 -80.8594321 1.00034713 0.000351649
0.84 0.16 -0.02814482 -2.78664449 0.97224756 0.06162766 -81.1559907 1.00038011 0.000385053
0.85 0.15 -0.02433793 -2.80739495 0.97595585 0.06036203 -81.4425916 1.0004147 0.000420099
0.86 0.14 -0.02086204 -2.82788739 0.97935407 0.05913766 -81.7196616 1.00045089 0.000456759
0.87 0.13 -0.01770284 -2.84812621 0.98245294 0.05795281 -81.987605 1.00048864 0.000494997
0.88 0.12 -0.01484668 -2.86811571 0.98526299 0.05680586 -82.2468056 1.00052791 0.000534776
0.89 0.11 -0.01228053 -2.88786011 0.98779457 0.05569527 -82.4976276 1.00056866 0.000576054
0.9 0.1 -0.00999194 -2.90736354 0.99005781 0.05461954 -82.7404169 1.00061084 0.000618786
0.91 0.09 -0.00796903 -2.92663006 0.99206264 0.05357729 -82.975502 1.00065441 0.000662924
0.92 0.08 -0.00620045 -2.94566366 0.99381874 0.05256716 -83.2031956 1.00069932 0.000708418
0.93 0.07 -0.00467533 -2.96446823 0.99533558 0.05158789 -83.4237948 1.00074552 0.000755215
0.94 0.06 -0.00338332 -2.98304761 0.9966224 0.05063827 -83.6375825 1.00079295 0.000803261
0.95 0.05 -0.00231448 -3.00140555 0.9976882 0.04971714 -83.844828 1.00084156 0.000852502
0.96 0.04 -0.00145933 -3.01954573 0.99854173 0.04882339 -84.0457879 1.00089129 0.00090288
0.97 0.03 -0.00080881 -3.03747176 0.99919152 0.04795598 -84.2407068 1.00094209 0.000954339
0.98 0.02 -0.00035423 -3.05518718 0.99964584 0.0471139 -84.4472824 1.00000784 7.94E-06
0.99 0.01 -8.73E-05 -3.07269546 0.99991273 0.0462962 -84.631691 1.00000852 8.63E-06
1 0 0 -3.09 1 0.04550195 -84.8107388 1.00000924 9.36E-06
Discusión
Esta práctica experimental la realizamos con postulados termodinámicos, el primer
postulado a considerar es el método por el cual se realizaran nuestros cálculos, las bases
están presentes en la ley de Raoult, pero las consideraciones de esta ley nos piden que las
sustancias tengan características similares, analizando las sustancias podemos ver que tienen
diferentes puntos de ebullición, además de tener masas molares distintas, uno tiene una
naturaleza acida (HCl) y otro neutra (H2O), es por esto que se nos ve obligados a suponer
que la solución no es ideal, y recurrir a la ley de Raoult modificada, la cual aparte de estar
en función de la composición y la presión, también tomamos en cuenta el coeficiente de
actividad, este factor determina la desviación que presenta el soluto de lo ideal a lo real, un
factor de corrección único en cada especie. Hay que tener en cuenta que el sistema en algún
momento llegara a un equilibrio, y por ende se tiene que considerar la presión que la fase
gaseosa ejerce sobre el líquido, en todos los puntos de nuestra destilación.
Cuando la temperatura de ebullición es mayor al de los compuestos se le llama azeótropo de
ebullición máxima, mientras que si es a una temperatura es menor a la de los compuestos se
llama azeótropo de ebullición mínima.

En la mezcla de HCl y H3O, al disolver los líquidos se desprende calor, esto significa que al
mezclar los compuestos las fuerzas de atracción entre las distintas moléculas son mayores,
que las que antes existían entre las moléculas de cada componente individual. Estas dos
sustancias liquidas forman puentes de hidrogeno muy débiles, pero al combinarse forman
puentes de Hidrogeno fuertes, estas dan como resultado una desviación negativa a la ley de
Raoult y por tanto forman el punto de ebullición máxima.
HCl + H2O Cl- + H3O
Conclusión
En esta práctica observamos el comportamiento de un azeótropo, el cual comienza con una
destilación separando los compuestos, pero mientras esto ocurre sus enlaces van adquiriendo
mayor fuerza, esto provocara un punto de ebullición máximo el cual se presentó a los 108
°C, esto comprueba efectivamente la definición que si el sistema exhibe una desviación
negativa en la ley de Raoult se produce un punto máximo de ebullición, presentándose el
comportamiento igual de la mezcla de parte de sus dos compuestos formando un azeótropo.
En la destilación sabemos que el residuo contiene el compuesto de mayor punto de ebullición
(el agua) y en el destilado permanece el compuesto de menor punto de ebullición (HCl)