PRINCÍPIOS e CÁLCULOS da ENGENHARIA de

BIOPROCESSOS e BIOTECNOLOGIA
Balanços materiais
 Balanços materiais

Nos balanços materiais de sistemas em que são

efetuadas reações químicas ou bioquímicas devem ser
incluídos os termos de consumo e geração.
 Balanços materiais

Desta forma, a estequiometria das reações que estão

ocorrendo tem papel fundamental nesses casos.

Idealmente os reagentes seriam adicionados em

proporções estequiométricas, levando a quantidades
conhecidas de produtos.
 Balanços materiais

Por exemplo: Produção de acido acético por meio da

fermentação de etanol com acidobacter aceti.

C2H5OH + O2 → CH3COOH + H2O

Um mol de etanol e um mol de oxigênio levam a um mol de
acido acético e um mol de água. Ou, 46 g de etanol e 32 g
de oxigênio podem produzir até 60 g de acido acético e
18 g de água.
 Balanços materiais

Entretanto, em processos em escala industrial raramente

a reação ocorre com reagentes presentes na proporção
estequiométrica.
→ reações secundárias…
→ mistura inadequada

… na prática reatores operam com proporções não

estequiométricas de reagentes.
 Balanços materiais

O reagente limitante é aquele que se espera ser

consumido totalmente durante a reação, para tanto esse
é adicionado em quantidades menores do que as
proporções estequiométricas de todos os outros
reagentes, esses outros são os reagentes em excesso.
 Balanços materiais

( )
massa do reagente em excesso
massa do reagente −
necessária para reagir toda a ∗100
em excesso
Porcentagem = massa de reagente limitante
em excesso massa do reagente em excesso
necessária para reagir toda a
massa de reagente limitante
 Balanços materiais

O reagente limitante é aquele que se espera ser

consumido totalmente durante a reação, para tanto esse
é adicionado em quantidades menores do que as
proporções estequiométricas de todos os outros
reagentes, esses outros são os reagentes em excesso.
 Balanços materiais

Ácido L-glutâmico pode ser produzido por micróbios a

partir de glicose segundo a reação:
C6H12O6 + NH3 + 1,5 O2 → C5H9NO4 + CO2 + 3 H20
a) Se 20,0 moles de glicose, 25,0 moles de amônia e 40,0
moles de oxigênio são introduzidos no bioreator, qual será
o reagente limitante?
b) Calcule as porcentagens em excesso dos reagentes
considerando as quantidades de substância apresentadas
no item a.
 Balanços materiais

a)
A proporção estequiométrica exige que para 20,0 moles de
glicose fossem adicionados 20,0 moles de amônia e 30,0
moles de oxigênio. Logo, a glicose é o reagente limitante.
Amônia e oxigênio serão os reagentes em excesso.
 Balanços materiais

b)
(40,0−30,0)∗100
Porcentagem de oxigênio em excesso = =33,3 %
30,0

(25,0−20,0)∗100
Porcentagem de amônia em excesso = =25,0 %
20,0
 Balanços materiais

É comum expressar o resultado de uma reação em termos

de porcentagem de conversão do componente A, sendo
esta a razão entre o número de moles reagidos de A e o
número de moles iniciais de A, ou seja:
n AR n A 0−n A
X A= .100= .100
nA0 nA0
XA é a porcentagem de conversão de A, nAR é o número de moles de A que
reagiram, nA0 é o número de moles de A iniciais e nA é o número de moles de
A restantes.
 Balanços materiais

Outra maneira de se expressar o andamento de uma

reação é por meio do grau de avanço, esse indica o quanto
de reagente foi convertido ou quanto produto foi gerado
baseando-se no coeficiente estequiométrico da espécie:

ni =ni 0±βi α
ni é o número de moles do componente i, bi é o coeficiente estequiométrico
do componente i, este recebe sinal positivo para os produtos e sinal
negativo para os reagentes, e a é o grau de avanço
 Balanços materiais

Considerando a conversão microbiana de glicose ao ácido

L-glutâmico:

C6H12O6 + NH3 + 1,5 O2 → C5H9NO4 + CO2 + 3 H20

Calcule a composição da corrente de efluente

considerando que a composição da alimentação seja 10% de
glicose, 12% de amônia e 78% de ar e que a conversão do
reagente limitante seja de 80%.
 Balanços materiais

Etapa d. A base de cálculo mais conveniente nesse caso é

100 mol de alimentação.

Etapa b. Serão usadas apenas unidades de quantidade de

substância, mol.

Etapa c. Será considerado que o ar seja composto por 21%

de oxigênio e 79% de nitrogênio.
 Balanços materiais

Etapa g. O reagente limitante é a glicose, uma vez que na

proporção estequiométrica seriam necessários 10 moles de
amônia e 15 de oxigênio, mas estes reagentes estão
presentes em quantidades maiores.

Como a conversão será de 80% do reagente limitante,

então 8 moles de glicose reagirão, de modo que ng = 2 mol
de glicose.
 Balanços materiais

Assim: 2=10−1 α e α=8 daí:

na=12−1.8=4 mol de amônia
no=16,4−1,5.8=4,4 mol de oxigênio
nn=61,6−0.8=61,6 mol de nitrogênio
nLg=0+1.8=8 mol de ácido
nh=0+3.8=24 mol de água
nc=0+1.8=8 mol de CO2
 Balanços materiais

Calculando a fração molar:

4 4,4 61,6
x a= =0,036 x o= =0,04 x nn= =0,55
112 112 112
8 24 8
x Lg= =0,071 x h= =0,214 x c= =0,071
112 112 112

∑ x i =1 x g=
2
=0,018
112
 Balanços materiais

Exemplo 4.5 e exemplo 4.6 do livro da Doran

 Estequiometria de reações bioquímicas

A reação que envolve apenas crescimento celular pode

ser dada por

Cw Hx Oy Nz +a O2 +b Hg Oh Ni → c CHα Oβ Nδ +d CO2 +e H2 O

Substrato Fonte de Células

nitrogênio
 Reações bioquímicas

A reação que envolve o crescimento celular pode ser

dada por

Cw Hx Oy Nz +a O2 +b Hg Oh Ni → c CHα Oβ Nδ +d CO2 +e H2 O

Precisa-se determinar os coeficientes.

 Reações bioquímicas

Cw Hx Oy Nz +a O2 +b Hg Oh Ni → c CHα Oβ Nδ +d CO2 +e H2 O

Conhece-se o substrato e a fonte de nitrogênio.

A fórmula da célula pode ser determinada experimentalmente.
ROELS, 1980 traz algumas!
 Reações bioquímicas

Podem ser realizados balanços para os quatro

elementos químicos presentes na reação (C, H, N, O).
Isto resultará em 4 equações lineares, mas existem 5
incógnitas, a, b, c, d e e.
 Reações bioquímicas

O quociente respiratório é a razão entre o número de

moles de gás carbônico produzido e o número de
moles de oxigênio consumido.

moles de CO 2 produzidos
RQ=
moles de O 2 consumidos
 Reações bioquímicas

Outra maneira é conhecendo os rendimentos da

reação, entre estes está o rendimento de célula
produzida por substrato consumido, YXS, que é dado
pela razão entre a massa de células produzida e a
massa de substrato consumida.

massa de células produzidas (g)

Y XS =
massa de substrato consumido (g)
 Reações bioquímicas

O rendimento de produto produzido por substrato

consumido, YPS, que é dado pela razão entre a massa
de produto e a massa de substrato consumida.

massa de produto (g)

Y PS =
massa de substrato consumido (g)
 Reações bioquímicas

Podem ser realizados balanços de elétrons

disponíveis.

Tais balanços levam em consideração o número de

oxidação dos elementos.
 Reações bioquímicas

Para o substrato, representado por CwHxOyNz, C tem

valência +4, H, +1, O, -2 e o nitrogênio depende do
estado de referência: -3 para amônia, 0 para N 2 e 5
para nitrato.

Assim, considerando amônia como estado de

referência: (4w + 1x – 2y – 3z)
 Reações bioquímicas

Desta estratégia surge o conceito de grau de

redução, g:

Que é o número de equivalentes de elétrons

disponíveis contidos em um grama de carbono.
 Reações bioquímicas

Por exemplo: C3H7O2N, considerando a amônia como

estado de referência para o nitrogênio, dará:
g = (3x4 + 7x1 – 2x2 -3)/3 = 12/3 = 4.
 Reações bioquímicas

A reação que envolve o crescimento celular e

produção de um produto pode ser dada por

C w Hx Oy Nz +aO2 +b Hg O h Ni → c CHα Oβ Nδ +d CO2 +e H2 O+f C j Hk Ol Nm

Pode ser utilizado o rendimento de produto, Y PS, dado

pela razão entre a massa de produto gerado e a massa
de substrato produzido.