Quadrupolo

Resonant ion

+ + + +
Non Resonant Ion
DC Volt + RF

In un analizzatore di massa a quadrupolo gli ioni vengono separati mediante campi elettrici, in base al loro rapporto m/z, facendoli passare lungo lasse centrale di quatto barre metalliche parallele ed equidistanti (poli) alle quali applicato una corrente continua ( DC) a polarit fissa ed un voltaggio alternato (RF, radiofrequenza)

La sezione ideale delle quattro barre dovrebbe essere iperbolica. Le barre a sezione rotonda sono usate in molti sistemi per convenienza costruttiva. In ogni caso bisogna considerare che la costruzione delle barre e il loro posizionamento sono fattori critici per laccuratezza della masse e la risoluzione.

La lunghezza del quadrupolo normalmente varia da 5 a 25 cm, in dipendenza del tipo di applicazione, e il diametro dei poli di 5-15 mm. Il raggio del tunnel (r0) per un quadrupolo tipicamente di 5 mm. Per ottenere le massime prestazioni in termini di accuratezza e risoluzione, richiesta unalta accuratezza meccanica (dellordine dei micrometri) sia nella costruzione delle barre che nel loro posizionamento spaziale (allineamento con una tolleranza non superiore a 10 micrometri).

Per spiegare il moto degli ioni dentro lanalizzatore di massa a quadrupolo occorre considerare lequazione che descrive la forza di campo (Potenziale elettrico, F) in posizioni differenti nel piano x e y (direzione trasversale) allinterno del quadrupolo:

x2 y2 F= (U + V cos t ) 2 r0
Dove x e y sono le distanze rispetto agli assi coordinati, r0 la distanza tra lasse z e la superfice della barra, la frequenza angolare (2f) della corrente alternata, V lampiezza della radiofrequenza applicata e U il valore del potenziale della corrente continua applicata ai poli.

Dal rapporto tra le due equazioni viste prima si ottiene:

a 2U = q V
Un valore costante del rapporto 2U/V rappresentato nel diagramma una retta che detta linea di scansione. Per un determinato valore di U rispetto a V la linea di scansione passa in corrispondenza dellapice del diagramma di stabilit. Questa situazione corrisponde ad una risoluzione infinita. Riducendo il valore di a mentre si mantiene costante q, cio riducendo il valore di U mantenendo costante V, pu essere trasmesso, cio diventa stabile, la traiettoria di un range di m/z sempre pi largo. Questo significa che la risoluzione diminuisce mentre aumenta la sensibilit. In altri termini, lampiezza (q) della regione di stabilit, determina la risoluzione. Per avere una risoluzione unitaria, il q deve essere tale da trasmettere un range di m/z non superiore a 0.5. Eseguire una scansione lineare di un quadrupolo significa far variare i valori di U e V mantenendo costante il rapporto 2U/V. In questo modo si permette ad ioni aventi valori di m/z crescenti di raggiungere il rivelatore. Quindi eseguire la scansione di un quadrupolo significa shiftare lintero diagramma di stabilit lungo la linea di scansione, perch ogni valore di m/z ha un suo diagramma di stabilit.

Triplo quadrupolo: Scansione completa degli ioni frammento (Full Scan)

+ + // -- IONS IONS AND AND NEUTALS NEUTALS FORMED FORMED IN IN API SOURCE API SOURCE

Q0 Q0 LENS LENS TRANSPORTS TRANSPORTS + + // -- IONS IONS TO TO Q1 Q1 PARENT MASS PARENT MASS ANALYZER ANALYZER

Q1 Q1 PARENT PARENT MASS MASS ANALYZER ANALYZER IS IS PARKED, PARKED, PASSING PASSING ONLY PARENT ONLY PARENT IONS IONS OF OF A A SINGLE SINGLE M M // Z Z TO Q2 COLLISION TO Q2 COLLISION CELL CELL

PARENT PARENT IONS IONS ENTER ENTER Q2 Q2 COLLISION COLLISION CELL CELL COLLIDE COLLIDE WITH WITH Ar GAS AND Ar GAS AND DISASSOCIATE DISASSOCIATE

Q3 Q3 PRODUCT PRODUCT MASS MASS ANALYZER ANALYZER IS IS SCANNED, SCANNED, PASSING PASSING FULL FULL SCAN SCAN PRODUCT PRODUCT ION ION SPECTRA SPECTRA TO TO THE DETECTOR THE DETECTOR

y gy errg ne En E

Q0 Q0

Q1 Q1

Q2 Q2

Ar Ar

Q3 Q3

Triplo quadrupolo: Scansione Single Reaction Monitoring (SRM)

+ / - IONS AND NEUTRALS FORMED IN API SOURCE

Q1 PARENT Q3 PRODUCT MASS ANALYZER IS MASS ANALYZER PARKED, PASSING PARENT IONS IS PARKED, PASSING Q0 LENS ONLY PARENT IONS ENTER Q2 ONLY PRODUCT TRANSPORTS OF A SINGLE M / Z COLLISION CELL IONS OF A SINGLE + / - IONS TO Q1 TO Q2 COLLISION & COLLIDE WITH M / Z TO THE PARENT MASS CELL Ar GAS THEN DETECTOR ANALYZER DISASSOCIATE
gy er En

ION SOURCE

Q0

Q1

Q2

Q3

DETECTO R

Trappola ionica quadrupolare

Una trappola ionica quadrupolare (QIT) costituita da due elettrodi aventi una superficie iperbolica detti end-caps ed un elettrodo ad anello che sostituisce due delle barre del quadrupolo. Idealmente una trappola ionica quadrupolare si pu ottenere ruotando di 360 gradi un quadrupolo lineare con barre a sezione iperbolica. Pertanto una sezione di una QIT lungo il piano rz- assomiglia alla sezione di un quadrupolo con barre iperboliche, con la differenza che langolo tra gli asindoti dellelettrodo ad anello di 70.5 gradi invece di 90 gradi. Le due end-cap sono elettricamente collegate tra loro e ad esse a alelettrodo ad anello sono applicate una corrente continua e una radiofrequenza. Il principio di funzionamento della QIT basato sulla creazione di traiettorie stabili per ioni di un determinato m/z o range di m/z e sulla rimozione degli ioni non desiderati per collisione con le pareti della trappola o per espulsione assiale dalla trappola a causa della loro traiettoria instabile.

Fundamentals of the Quadrupole Ion Trap Mass Spectrometry

INTRAPPOLAMENTO ISOLAMENTO COLLISIONE SCANSIONE

8eV 2 2+2z 2 2 Qz = ---------------------M(r0 0 0 0 ) F

1 - INTRAPPOLAMENTO

Main Main RF RF Amplitude Amplitude

2 ISOLAMENTO Q = 0.83
Q = 0.83

Spin Frequency Qz 0.83 = 300Khz

Main RF Amplitude

3 - COLLISIONE
Q Q= = 0.25 0.25 Q Q= = 0.83 0.83

Main RF Amplitude

4 - SCANSIONE

Main RF Amplitude