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Atualmente h necessidade de medidas adequadas de controle da poluio de maneira a preservar o equilbrio dos ecossistemas. Para tanto necessrio conhecer: as fontes de poluio, as interaes dos poluentes com os componentes da biosfera, os mecanismos de remoo e de dissipao no ambiente, novas tecnologias de produo, etc.
O acmulo no ambiente de compostos poluentes pode estar relacionado com o manejo dos resduos: da indstria; da municipalidade; de aes militares, entre outras
Tipos de Resduos: Resduos slidos : domsticos, hospitalares e industriais; Resduos qumicos: devido a acidentes, resduos industriais; Resduos lquidos: chorume, resduos industriais, acidentes. A periculosidade de um resduo definida em funo de suas propriedades fsicas, qumicas ou infecto-contagiosas. Caracterstica de inflamabilidade, corrosividade, toxicidade (Lei 12.305 de 02/08/2010, inciso 2do art. 13)
Como chegar aos Poluentes Importantes A avaliao de risco de uma substncia realizada considerando dados multifatoriais sobre suas propriedades, do local onde se encontra, do nmero de organismos que afeta; A Cetesb elaborou uma lista de valores orientadores para proteo do solo e da gua subterrnea para vrios elementos e substncias orgnicas.
Nos USA o Programa Superfund catalogou substncias inseridas na National Priority List. Junto com a EPA publica de dois em dois anos uma lista de produtos prioritrios, para estudo e tomada de decises. A prioridade baseada na abundncia (nmero de stios contaminados), toxicidade e potencial de risco populao a ser contaminada. Em 2007 foi publicada uma lista de 275 substncias prioritrias (Tabela 1). CERCLA Priority List of Hazardous Substances: http://www.atsdr.cdc.gov/cercla/07list.html Entre com o N CAS (Chemical Abstract System)
RANK 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15
T O T A L 2005 CAS # P O IN T S R A N K A R S E N IC 1 6 7 2 .5 8 1 0 0 7 4 4-3 8-2 0 LEAD 1 5 3 4 .0 7 2 0 0 7 4 3-9 2-1 9 M ER CU RY 1 5 0 4 .6 9 3 0 0 7 4 3-9 7-6 9 V IN Y L C H L O R ID E 1 3 8 7 .7 5 4 0 0 0 0 7-0 1-4 5 P O L Y C H L O R IN A T E D B IP H E N Y L S 1 3 6 5 .7 8 5 0 0 1 3 3-3 6-3 6 BEN ZENE 1 3 5 5 .9 6 6 0 0 0 0 7-4 3-2 1 C A D M IU M 1 3 2 4 .2 2 8 0 0 7 4 4-4 3-9 0 P O L Y C Y C L IC A R O M A T IC H Y D R O C A R B1O 1 6S 8 3 N .9 7 1 3 0 4 9-2 9-2 8 B E N Z O (A )P Y R E N E 1 3 1 2 .4 5 9 0 0 0 0 5-3 2-8 0 B E N Z O (B )F L U O R A N T H E N E 1 2 6 6 .5 5 10 0 0 0 2 0-9 9-2 5 C H LO R O FO R M 1 2 2 3 .0 3 11 0 0 0 0 6-6 6-3 7 D D T , P-, P ' 1 1 9 3 .3 6 12 0 0 0 0 5-2 9-3 0 A R O C LO R 1254 1 1 8 2 .6 3 13 0 1 1 0 9-6 9-1 7 A R O C LO R 1260 1 1 7 7 .7 7 14 0 1 1 0 9-8 2-5 6 D IB E N Z O (A , H )A N T H R A C E N E 1 1 6 5 .8 8 15 0 0 0 0 5-7 0-3 3 SU B ST A N C E N A M E
http:www.atsr.cdc.gov/cerda
Elementos Qumicos Arsnio, mercrio, chumbo, cromo, nquel, zinco, elementos radioativos Compostos Orgnicos: Pesticidas, dioxinas, furanos, PCBs, hidrocarbonetos
No Brasil
Listas das STP CETESB www.cetesb.sp.gov.br/emergencia/produtos = Manuais de produtos qumicos. Stios contaminados. SEMAD www.semad.mg.gov.br = Secretaria do Estado do Meio Ambientee Desenvolvimento Sustentvel.
Pesticidas
So utilizados na agricultura, residncias, caladas, etc. So classificados de diversas maneiras. Conforme o uso: Inseticidas, fungicidas, herbicidas, raticidas, molusticidas, nematicidas, acaricidas, etc. Conforme grupo qumico: triazinicos, ureas, organoclorados, etc Origem: naturais, sintticos
AGROTXICOS
Lei Federal 7.802/89 e Decreto 4.074/2002
Produtos e agentes de processos fsicos, qumicos ou biolgicos, destinados ao uso na produo, no armazenamento e beneficiamento de produtos agrcolas, nas pastagens, na proteo de florestas, nativas ou plantadas, e de outros ecossistemas e de ambientes urbanos, hdricos e industriais.
Classificao por grupo qumico: 1 Organoclorados: DDT, BHC, Lindane, Heptacloro 2 Organofosforados: possuem um tomo de P pentavalente. Ex. Diclorvos, paratiom, malatiom, diazinom 3. Carbamatos: um tomo de N ligado ao carbono Ex.Carbofuram, aldicarbe, carbaril Piretrides: deltametrina, permetrina Outros como:Triazinas,Ureas, Glicinas, Fenxi, anilinas
Distribuio no ambiente So mais utilizados em solos agrcolas. Os pesticidas tem seu destino no solo conforme suas propriedades e propriedades do solo. O clima tambm influencia. Propriedades como toxicidade, mobilidade, solubilidade influem no seu destino Influenciam a qualidade do solo por modificar os ciclos do nitrognio e/ou outros elementos dependentes de atividade dos microrganismos.
Esto dentro da classe de substncias chamadas de Poluentes Orgnicos Persistentes (POP) Conveno de Estocolmo (2001) primeiro tratado global para eliminar STP: aldrin, dieldrin, clordano, DDT, toxafeno, mirex, heptacloro,hexaclorobenzeno, PCB, dioxinas e furanos
Carbaryl
O-C-NH-CH3 O
2,4-D
Herbicidas
Picloram
Glifosato
Trifluralina
Mecanismos de transporte
Transporte por: evaporao lixiviao, run-off, eroso pelo vento ou gua. Migrao de organismos Correntes de ar e gua
Relao de pesticidas (i.a) empregados na cultura de cana-de-acar e citros, registrados no Ministrio da Agricultura at 1998.
Citros
Herbicidas
Cana-de-acar
2,4-D, 2,4-D + mcpa, 2,4-D ester butilico, 2,4-D sal dimet + picloran, Alachlor, Ametryne, Ametryne + 2,4D, Ametryne + atrazine, Ametryne + diuron, Ametryne + simazine, Asulam, Atrazine, Atrazine + alachlor, Atrazine + simazine, Clomazone, Clomazone + ametryne, Cyanazine, Dalapom, Dicamba, Diuron, Diuron + hexazinone, Diuron + paraquat, Eptc, Fluazifop-p-buthyl, Glyphosate, Halosulfuron, Hexazinone, Imazapyr, Isouron, Linuron, Mcpa + diuron + ametrine, Metolachlor, Metribuzin, Msma, Napropamide, Oxadiazon, Oxyfluorfen, Paraquat, Pendimenthalin, Sulfentrazone, Sulfosate, Tebuthiuron, Tebuthiuron + diuron, Trifluralin
Ametrina, Ametrina + diuron, Ametrina + simazina, Atrazina, Atrazina + simazina, Bromacil, Bromacil + diuron, Diquat, Diuron, Diuron + paraquat, Glifosato, Glifosato + simazine, Glufosinato de amnio, MSMA, Napropamide, Oxadiazon, Oxyfluorfen, Paraquat, Picloran, Simazine, Sulfosate, Trifluralina
Benomyl, Calda bordalesa, Captan, Carbendazin, Chorothalonil, Difenoconazole, Enxofre, Folpet, Fosetyl al, Hidrxido de cobre, Mancozeb, Maneb, leo mineral, Oxicloreto de cobre, xido cuproso, Prochloraz, Quinomethionate, Thiabendazole, Thiophanate methyl, Ziram Acephate, Aldicarb, Alfacipermetrina, Biphentrin, Carbaryl, Carbosulfan, Chorfenapyr, Chorpyrifos, Deltamethrin, Diafentiuron, Diazinon, Dichlorvos, Diflubenzuron, Dimethoate, Ethion, Fenitrothion, Fenpropathrin, Fenthion, Formothion, Imidacloprid, Lufenuron, Malathion, Methidathion, Naled, leo vegetal, Parathion methyl, Phosmet, Pirimiphs methyl, Propoxur, Trichlorfon, Triflumuron
Fungicidas
Inseticidas
Aldicarbe, Carbaryl, Carbofuran, Diazinon, Fipronil, Imidacloprid, Isazofoz, Malathion, Parathion methyl, Phorate, Tebufos, Trichlorfon
Aplicao de pesticidas
Pulverizao do solo
Fertilizantes
O principal componente na realizao da revoluo verde (1960) foi a introduo dos fertilizantes. O N sinttico passou a ser importante na produo de alimentos hoje a produo de N sinttico ultrapassa a fixao pelas plantas em cerca de 30%. O consumo de protenas 70% oriunda de N sinttico. O excesso de N no absorvido pelas plantas, tem mobilidade no solo e muda de estado, evaporando, contaminando gua subterrnea e ar. A China produz e distribui N a seus produtores agrcolas como resultado tem os sistemas aquticos altamente eutrofizados.
Mineralizao
Em escala global a massa de organismos no solo cerca de 30 vezes a massa dos animais que vivem na superfcie. So importantes na mineralizao de compostos (matria orgnica). Liberam dixido de carbono, amnia, nitrato, sulfato e fosfatos.
Fertilizantes
Os fertilizantes so fontes de resduos de elementos qumicos que podem se acumular no solo ou serem transportados para as plantas ou corpos dguas. Os contaminantes presentes nos fertilizantes depende da origem, rocha ou resduos.
Nitrognio
absorvido pelas plantas na forma de nitrato. Nitrato tambm a forma que sofre lixiviao por ser bastante solvel e no ficar retido nas partculas do solo por ser um nion (NO3-); Pode se transformado desnitrificado e nitrificado para oxido nitroso N2O ou N e voltar para atmosfera. Oxido nitroso gs poluente na atmosfera, produz smog, oznio na baixa atmosfera, catalisa destruio de oznio na estratosfera
Nitrognio
O nitrognio o elemento mais preocupante presentes nos fertilizantes. A presena de nitrato e nitrito nas guas, a evaporao de amnia, ou sua presena nos corpos hdricos, formao de xido nitroso com efeitos na atmosfera, todos tem efeito bastante prejudiciais para os organismos e para o ambiente.
Nitritos: Os nitratos podem se transformar em nitritos no organismo e este ser transferido para corrente sangunea oxidando as hemoglobina causando metemoglobinemia, (sangue azul), no havendo transporte de O2 para as clulas. H controvrsias. Nitrosaminas: Compostos cancergenos oriundos de nitritos ou nitratos e aminas oriundos de diversos alimentos, inclusive gua, em condies cidas como do estmago, se combinam.
Fsforo
O fsforo no encontrado na forma gasosa no solo (fosfina). Seu ciclo biogeoqumico lento. essencial. Na atm est associado a poeiras. No solo est quase sempre ligado ao Fe e urnio, ficando indisponvel biota. Faz parte dos cidos nuclicos, ATP, ossos, dentes, membranas. As plantas absorvem 5 a 30% do P aplicado. Detergentes 10 a 15% do P utilizado Junto com o N causa eutrofizao das guas.
Hidrocarbonetos
Os hidrocarbonetos so considerados uma mistura complexa de diversos compostos, hidrocarbonetos aromticos e no aromticos, podem conter metais pesados, composto heterocclicos contendo N, S e/ou oxignio. ALIFTICOS: alcanos, alcenos, ciclo-alcanos AROMTICOS: benzeno, tolueno, naftaleno ASFALTENOS: fenis, cidos graxos, cetanos, steres
Propriedades e destino
Os hidrocarbonetos so bioacumulveis. Os de baixo peso molecular causam toxicidade aguda e os de alto causam efeitos crnicos. No ambiente marinho, quando se espalha os de cadeia curta evaporam, os polares se dissolvem e os mais pesados se aglutinam e tendem a se sedimentar. Esto presentes na atmosfera, solo e guas. Tem origem nas plantas, combusto, derivados do petrleo
Gasolina
Compostos BTEX = benzeno ,tolueno, etilbenzeno e xileno So hidrocarbonetos de cadeias mais leves Cancergenos conhecidos. Degradao aerbia e anaerbia Vazamentos em postos de combustveis, limpeza de peas (descarte inadequado) Solubilidade em gua
Hidrocarbonetos Aromticos policclicos So compostos formados pela combusto de carvo mineral, leos ou gasolina, madeira, lixo, presentes nos alimentos defumados, assados em churrasqueiras, caf torrado, etc. Afetam: a pele, fgado, sistema imunolgico, bio-acumulveis, cancergenos. So utilizados na manufatura de corantes, tintas, plsticos, pesticidas, remdios.
Naftaleno C10H8
Acenoftaleno C12H10
Acenoftaleno C12H8
Fuoreno C13H10
Fenantreno C14H10
Antroceno C14H10
Fluoranteno C16H10
Hidrocarbonetos Aromticos
Fluoranteno C16H10
Pireno C16H10
Benzoantraceno C18H12
Crizeno C18H12
Hidrocarbonetos Aromticos
PCBs Substncia sinttica -1929 a 1988: 209 congneres ( membros de uma mesma famlia, variam N. e posio dos mesmos substituintes). De 1 a 10 tomos de Cl.
Fontes das bifenilas policloradas: geradores eltricos, tintas, isolantes trmicos, etc. Presentes na atmosfera, solo, gua, peixes, etc. So bioacumulativos, presentes no leite, gorduras (alimentos).
Teste de memria em crianas de 4 anos expostas quando geradas a PCB- Lago Michigan Jacobson&Jacobson, 1990
Teste de mem oria em bebes, expostos a PC - Lago M B ichigan
60
20
Srie1
-20
-40
Dioxinas
Contaminantes oriundo da sintese produtos qumicos principalmente herbicidas; Contaminantes de combusto industriais e incineradores, aparecem durante a sntese ou combusto de PCBs ou de Matria orgnica na presena de cloro. Presentes no ar e alimentos. Bioacumulativo, organoclorado, cancergeno.
FURANO
O
O
D iben so fu ran o
Referencias
SISINNO, C.L.S.; NETTO, A.D.P.; REGO, E.C.P.; LIMA, G.S. 2003. Hidrocarbonetos policclicos Aromticos em resduos slidos industriais: uma avaliao preliminar do risco potencial de contaminao ambiental e humana em reas de disposio de resduos. Caderno de Sade Pblica, v.19 (2): 671-676. PENTEADO, J.C.P.; VAZ,J.M. 2001. O legado das bifenilas policloradas . Quimica Nova, v.24, n.3, p.390398. ALMEIDA, F.V.; CENTENO, A.J.; BISINOTI,M.C.; JARDIM,W.F. 2007. Substncias Txicas Persistentes (STP) no Brasil. Quim. Nova, 30: 1976-1985.