Teora cido Base -Bronsted y Lewis e

Importancia en los medicamentos

cidos y bases de Arrhenius

Las propiedades y la reactividad de los cidos y de las bases son fundamentales para el estudio de la qumica fisica

El H2SO4 es un cido y el NaOH una base. El BF3 es un cido o es una base? El etileno (H2C=CH2) es un cido o una base?

Para responder a estas preguntas se necesitan entender las tres definiciones diferen cidos y de las bases: la definicin de Arrhenius, la de Brnsted-Lowry y la de Le

La teora de Arrhenius se desarroll al final del siglo diecinueve y defina los cidos como sustancias que se disocian en el agua para formar iones H3O+ Se asumi que los cidos ms fuertes, tales como el cido sulfrico (H2SO4), se disociaban mucho ms que los cidos dbiles, tales como el cido actico (CH3COOH).

Segn la definicin de Arrhenius, las bases son sustancias que se disocian en solucin acuosa para formar iones hidroxilo. (OH-) Por otra parte se consider que las bases fuertes, tales como el NaOH, se disociaban ms que las dbiles o que aquellas que se disuelven moderadamente, como el Mg(OH)2.

La acidez o basicidad de una solucin acuosa (agua) de una sustancia se mide por la concentracin de H3O+ en dicha disolucin. Este valor tambin permite conocer implcitamente la concentracin de OH, ya que estas dos concentraciones estn relacionadas entre s por la constante de ionizacin del agua:

En las soluciones neutras la concentracin de [H3O+] y de [OH-] son iguales

Las soluciones cidas y bsicas poseen un exceso de [H3O+] o de [OH-], respectivamente.

Como estas concentraciones pueden abarcar un amplio rango de valores, la acidez o basicidad de una solucin normalmente se mide en escala logartmica. El pH se define como el logaritmo (en base 10), cambiado de signo, de la concentracin de H3O+.

Una solucin neutra tiene un pH de 7, una solucin cida tiene un pH menor que 7 y una solucin bsica tiene un pH mayor que 7. EJERCICIOS

La definicin de Arrhenius fue una contribucin importante para poder entender muchos cidos y muchas bases, pero no explica por qu un compuesto como el amoniaco (NH3) neutraliza los cidos, a pesar de no tener un in hidrxido en su

EJERCICIO

EJERCICIO

cidos y bases de Brnsted-Lowry

En 1923, Brnsted y Lowry definieron los cidos y las bases teniendo en cuenta su capacidad de liberar o captar protones, respectivamente.

Un cido de Brnsted-Lowry es cualquier especie que puede donar un protn, y una base de Brnsted-Lowry es cualquier especie que puede aceptar un protn.
Estas definiciones tambin incluyen todos los cidos y bases de Arrhenius, ya que los compuestos que se disocian para dar H3O+ son donadores de protones y los compuestos que se disocian para dar OH- son aceptores de protones (el ion hidrxido acepta un protn para formar H2O).

Adems de los cidos y bases de Arrhenius, la definicin de Brnsted-Lowry incluy tambin las bases que no tienen iones hidrxido, y que pueden aceptar protones. Observe los ejemplos siguientes de cidos capaces de ceder protones a las bases. El es una base tanto si se considera la definicin de Arrhenius o la de Brnsted-Lowry. L tres ejemplos siguientes son bases de Brnsted-Lowry pero no bases de Arrhenius, ya no tienen iones hidrxido

Cuando una base acepta un protn, se convierte en un cido capaz de devolver ese protn. Cuando un cido cede un protn, se convierte en una base capaz de aceptar de nuevo ese protn. Uno de los principios ms importantes de la definicin de Brnsted-Lowry es el concepto de cidos y bases conjugados. Por ejemplo, el NH3 y el NH4 + forman un par de cido y base conjugados; el NH3 es la base, cuando acepta un protn, se transforma en el cido conjugado, NH4 . Muchos compuestos (por ejemplo, el agua) pueden reaccionar como un cido o como una base.

Fuerza de los cidos La fuerza de un cido de Brnsted-Lowry se expresa de forma similar a la definicin de Arrhenius, teniendo en cuenta su grado de ionizacin en agua. La reaccin general de un cido (HA) con agua es la siguiente:

A la Ka se la conoce con el nombre de constante de disociacin del cido y su valor indica la fuerza relativa del cido. Cuanto ms fuerte es el cido, ms se disocia, dando un valor de Ka mayor Las constantes de disociacin de un cido varan en un intervalo amplio. Los cidos fuertes se ionizan casi completamente en agua y sus constantes de disociacin son superiores a 1. La mayora de los cidos orgnicos son cidos dbiles, con valores de Ka menores que 10-4 Muchos compuestos orgnicos son cidos extremadamente dbiles; por ejemplo, el metano y el etano tienen un carcter cido muy dbil, su Ka es inferior a 10-40

Debido a este amplio margen de valores, las constantes de disociacin cida frecuentemente se expresan en escala logartmica. El pKa de un cido se define de forma parecida al pH: logaritmo (en base 10), con signo negativo, de la Ka.

EJERCICIO Calcule la Ka y el pKa del agua.

En la mayor parte de los casos, el pKa de un cido coincide con el valor del pH de un cido disociado en un 50%. A un pH menor (ms cido), el cido estar menos disociado; a un pH mayor (ms bsico), el cido estar ms disociado

Fuerza de las bases La fuerza de un cido es inversa a la fuerza de su base conjugada. Si un cido (HA) es fuerte, su base conjugada (A) ser dbil, al ser estable en su forma aninica; de lo contrario, el cido HA no perdera fcilmente sus protones. Por lo tanto, la base conjugada de un cido fuerte ser una base dbil. Por otra parte, si un cido es dbil, su conjugado es una base fuerte.

En la reaccin de un cido con una base, el equilibrio generalmente est desplazado hacia la formacin de los cidos y bases dbiles. Por ejemplo, en las reacciones anteriores, el H3O+ es un cido ms dbil que el HCl, pero un cido ms fuerte que el CH3OH; esto conlleva que el H2O sea una base ms fuerte que el Cl, pero ms dbil que el CH3O.

La fuerza de una base se mide de forma similar a la de los cidos, usando la constante de equilibrio de la reaccin de hidrlisis:

La constante de equilibrio (Kb) para esta reaccin se conoce con el nombre de constante de disociacin de la base para la base A. Debido a que esta constante tiene un amplio rango de valores, frecuentemente se expresa en forma logartmica. El pKb se define como el logaritmo (en base 10), cambiado de signo, de la Kb.

Cuando se multiplica Ka por Kb, se puede apreciar cmo la acidez de un cido est relacionada con la basicidad de su base conjugada:

El producto de Ka por Kb siempre es igual a la constante del producto inico del agua, 10 E-14. Si el valor de Ka es grande, el valor de Kb ser pequeo; es decir, c fuerte es un cido, ms dbil es su base conjugada. De forma similar, un valor pequ Ka (cido dbil) implica un valor grande de Kb (base fuerte).

Cuanto ms fuerte es un cido, ms dbil es su base conjugada. Cuanto ms dbil es un cido, ms fuerte es su base conjugada

Las reacciones cido-base favorecen la formacin de cidos ms dbiles y/o bases ms dbiles Las propiedades cido-base de muchos productos naturales son importantes de cara a su aislamiento, a su distribucin en el cuerpo y a justificar sus efectos teraputicos. Por ejemplo, la morfina (p. 2), que se asla de las adormideras (opio), llega al cerebro como base libre, en la que el nitrgeno no est cargado. Sin embargo, son sus especies cargadas las que actan como analgsicas.

EJERCICIO

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EJERCICIO Cada uno de los compuestos del Problema resuelto anterior tambin pueden reaccionar como una base. Escriba la reaccin de cada compuesto con un cido general (HA) y las estructuras de Lewis del cido conjugado que se obtiene

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Efectos estructurales en la acidez

Cuando se observa una estructura, cmo se puede predecir si el compuesto ser u fuerte o dbil, o bien si no tendr nada de carcter cido? Segn la teora de Brnste Lowry, un cido (HA) es un compuesto que ha de contener un tomo de hidrgeno q ser cedido como un protn. Un cido fuerte debe formar una base conjugada estable (A:) despus de perder el protn.

La estabilidad de la base conjugada es una buena gua para conocer la fuerza del cido. Los aniones ms estables tienden a ser bases ms dbiles y sus cidos conju tienden a ser cidos ms fuertes. Algunos de los factores que afectan a la estabilidad bases conjugadas son la electronegatividad, el tamao y la resonancia

ELECTRONEGATIVIDAD Cuanto ms electronegativo sea un elemento, ser capaz de adquirir una carga negativa con ms facilidad, lo que dar lugar a una base conjugada ms estable y a un cido fuerte. La electronegatividad aumenta de izquierda a derecha en la tabla peridica.

Estabilizacin por resonancia

La carga negativa de una base conjugada puede estar deslocalizada entre dos o ms tomos, y estabilizada por resonancia. Dependiendo de la electronegatividad que tengan esos tomos y de cmo se comparta esa carga, la deslocalizacin por resonancia con frecuencia es el efecto dominante que ayuda a la estabilizacin del anin. Observe las bases conjugadas siguientes:

El in etxido es el ms fuerte de las tres bases anteriores. El etxido tiene una ca negativa localizada en un tomo de oxgeno; el in acetato tiene una carga negativ compartida por dos tomos de oxgeno y el in metanosulfonato tiene una carga ne extendida sobre tres tomos de oxgeno. Los valores de los pKa de los cidos conj de esos aniones muestran que los cidos son ms fuertes si su desprotonacin da bases conjugadas estabilizadas por resonancia

EJERC ICIO

cidos y bases de Lewis

La definicin de Brnsted-Lowry de cidos y bases depende de la transferencia de un del cido a la base

La base utiliza un par de electrones no enlazantes para formar un enlace con el protn. G. N. Lewis pens que esta clase de reacciones no necesitaba obligato un protn para tener lugar.

Una base podra usar su par solitario de electrones para enlazarse a algn otro tomo deficiente en electrones. En efecto, puede haber reacciones cido-base desde el punto de vista de los enlaces que se forman y rompen, sin necesidad de que se transfiera un protn.

La siguiente reaccin muestra la transferencia del protn haciendo hincapi en los enlaces que se forman y que se rompen. Los qumicos orgnicos utilizan de fo flechas curvadas para mostrar el movimiento de los electrones que participan,

Las bases de Lewis son especies con electrones no enlazantes que pueden ser cedidos para formar nuevos enlaces. Los cidos de Lewis son especies que pueden aceptar esos pares de electrones para formar nuevos enlaces Debido a que un cido de Lewis acepta un par de electrones, se le conoce como electrfilo, palabra derivada del griego, que significa amante de electrones. A la base de Lewis se le llama nuclefilo, o amante de los ncleos, ya que cede electrones a un ncleo que tenga un orbital vaco (o prcticamente vaco).

En este capitulo usaremos azul para los nuclefilos,verde para los electrfilos y ocasionalmente rojo para los protones cidos.

Las definiciones cido-base de Lewis incluyen reacciones que no tienen ninguna relacin con los protones. A continuacin se muestran algunos ejemplos de reacciones cido-base de Lewis. Observe que los cidos y las bases de Brnsted-Lowry tambin estn incluidos dentro de la definicin de Lewis, siendo el protn un electrfilo. Las flechas curvadas (rojas) se usan para mostrar el movimiento de los electrones, generalmente desde el nuclefilo al electrfilo

Cuando un qumico orgnico utiliza el trmino base, normalmente quiere decir aceptor de protones (una base de Brnsted-Lowry)

De manera similar, el trmino cido normalmente implica a un protn cido (un cido Lowry).

Cuando una reaccin cido-base implica la formacin de un enlace con otro elemento (especialmente carbono), un qumico orgnico denomina al donador de electrones nuclefilo (base de Lewis) y al aceptor de electrones, electrfilo (cido de Lewis).

Las flechas curvadas se utilizan para mostrar el movimiento de un par de electrone desde el donador de electrones al aceptor de electrones. El movimiento de cada par de electrones implicado en formar o romper enlaces se indica por sus propias flecha como se muestra en las reacciones anteriores.

En la reaccin anterior del CH3O con CH3Cl, una flecha curvada muestra el par solitario del oxgeno formando un enlace con el carbono; otra flecha curvada muestra que el par enlazante del CCl se separa del tomo de carbono y se transforma en un par solitario formando el in Cl-.

La flecha curvada se usa universalmente para seguir el camino del movimiento de los electrones en las reacciones; para seguir el movimiento de los electrones en las estructuras de resonancia, con objeto de representar el supuesto flujo electrnico cuando se pasaba de una estructura de resonancia a otra.

Los electrones no fluyen en las estructuras de resonancia, simplemente estn deslocalizados. Este formalismo de las flechas nos ayuda, sin embargo, a comprender la interconversin entre las formas resonantes. Estas flechas curvadas se usan constantemente para seguir el camino de los electrones, tanto en el cambio de reactivos a productos como cuando imaginamos nuevas estructuras resonantes adicionales de un hbrido de resonancia.

EJERCICIO En las siguientes reacciones cido-base: (1) Determine qu especies actan como cidos y cules como bases. (2) Utilice las flechas curvadas para mostrar el movimiento de los pares de electrones de las reacciones, as como el movimiento imaginario de electrones en los hbridos de resonancia de los productos. (3) Indique qu reacciones son las ms apropiadas para poderlas incluir dentro de las reacciones cido-base de Brnsted-Lowry.

En esta reaccin hay transferencia del protn del HCl al grupo CO del acetaldehdo por tanto, es una reaccin cido-base de Brnsted-Lowry, donde el HCl acta como de protones) y el acetaldehdo acta como base (aceptor de protones). Antes de dib una flecha curvada, recuerde que las flechas deben mostrar el movimiento de los e el donador del par de electrones (la base) hasta el aceptor del par de electrones (el flecha debe ir desde los electrones no enlazantes del acetaldehdo hasta el tomo d del HCl y el enlace del cido clorhdrico se ha de romper, con la formacin del in c ha captado los electrones del enlace HCl. Dibujar las flechas es fcil despus de h correctamente estructuras de Lewis de todos los reactivos y productos.

Las formas de resonancia del producto muestran que un par de electrones puede entre el tomo de oxgeno y el enlace pi del CO. La carga positiva est deslocaliz los tomos de carbono y de oxgeno, con la mayor parte de la carga positiva sobre ya que todos los octetos estn completos en esa estructura de resonancia.

En este caso, ningn protn se ha transferido, por lo que no es una reaccin cido-base de Brnsted-Lowry. En su lugar, se ha formado un enlace entre el tomo de carbono del grupo C=O y el tomo de oxgeno del grupo CH3O-. Dibujar las estructuras de Lewis ayuda a ver que el grupo CH3O- (el nuclefilo en esta reaccin) cede los electrones para formar el nuevo enlace con el acetaldehdo (el electrfilo). Este resultado concuerda con la intuicin de que un in cargado negativamente es probablemente rico en electrones y por tanto un donador de electrones.

Observe que el acetaldehdo acta como nuclefilo (base) en (a) y como electrfilo Como la mayora de los compuestos orgnicos, el acetaldehdo puede ser tanto un una base. Acta como una base si se le aade un cido lo suficientemente fuerte pa un par electrones o capte un protn.

EJERCICIOS PROPUESTOS

GRACIAS