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Electrosynthesis
El reactor electroqumico de electrolito slido polimrico (P.E.M.E.R.): Hidrogenacin electrocataltica de acetofenona a 1-feniletanol
Alfonso Sez, Vicente Garca-Garca, Jos Solla-Gulln, Vicente Montiel, Antonio Aldaz Instituto Universitario de Electroqumica Universidad de Alicante
1.- Introduccin. - Hidrogenacin electrocataltica de acetofenona sobre Pd. - Descripcin P.E.M.E.R. 2.- Caracterizacin fsica del electrocatalizador Pd/C y de los ctodos fabricados. 3.- Estudios voltamtricos del proceso catdico de hidrogenacin electrocataltica de acetofenona sobre los ctodos utilizados. 4.- Reacciones de hidrogenacin electrocataltica de acetofenona usando un reactor electroqumico de electrolito polimrico slido (P.E.M.E.R.). -Influencia de la densidad de corriente. -Influencia de la posicin del electrocatalizador en la arquitectura electrdica. -Influencia de la densidad de corriente y del recubrimiento cataltico. 5.- Conclusiones.
Indice
H3O+ + PdHads + e - Pd + H2 + H2O (Reaccin de Heyrovsky) 2 PdHads 2 Pd + H2 (Reaccin de Tafel) Evolucin de hidrgeno molecular
(Reaccin de Volmer)
2) Hidrogenacin cataltica.
Adsorcin del compuesto orgnico sobre un sitio de adsorcin Hidrogenacin del grupo insaturado
A + Y=Z A (Y=Z)
A (YH-ZH) A + YH-ZH
H
-H
H H
H H
H H
P. E. M. E. R.
(Polymer Electrolyte Membrane Electrochemical Reactor)
Catolito
CH3
H2
OH CH3
Pd-H
1
O CH3
Pd-H
1 6 5 3 2
1) placas bipolares, 2) electrodo de difusin de gas, 3) capa cataltica andica, 4) membrana, 5) soporte carbonoso, 6) capa cataltica catdica.
DISEO
Reactor
Espesores
Proceso
Pd / C 30% en peso
Micrografa TEM
Tamao partcula ~ 5 nm
5 m
20 m
Estudios voltamtricos del proceso catdico de hidrogenacin electrocataltica de acetofenona sobre los ctodos utilizados.
DISOLUCIN BLANCO Mezcla: H2O / Etanol 10 / 90 en volumen 0.1 M H2SO4 DISOLUCIN Adicin acetofenona, 1-feniletanol, etilbenceno.
REFERENCIA
1 cm
ELECTRODO TRABAJO
-1 -2 -3
-2
j / mAcm
-2
PhCOMe (M) 0.0000 0.0125 0.0250 0.0500 0.0750 0.1000 0.1250 0.5000 0.2 0.4
-0.4
-0.2
0.0
0.2
0.4
O CH3
j / mA cm
E / V vs. Ag/AgCl)
rea geomtrica
4 2 0 -2 j / mA cm
-2
Recubrimiento: 0.1 mg Pd cm
-2
Recubrimiento: 0.2 mg Pd cm 4
Bola de Pd 0.6 0.4 0.2
-2
2 0
-2
PhCOMe (M) 0.0000 0.0125 0.0250 0.0500 0.0750 0.1000 0.1250 0.5000 0.2 0.4
-2
j / mAcm
-4 -6 -8 -10 -12 -0.6 -0.4 -0.2 0.0 E / V vs. Ag AgCl EtOH / H2O : 90/10 0.1 M H2SO4 10 mV s
-1
-0.2 -0.4 -0.6 -0.8 -1.0 -1.2 -0.6 -0.4 -0.2 0.0 0.2 EtOH / HO : 90/ 10 2 0.1 M H SO4 2 10 mV s
-1
PhCOMe (M) 0.0000 0.0125 0.0250 0.0500 0.1250 0.2500 0.5000 0.4
j / mA cm
0.0
0.0000 0.0125 0.0250 0.0500 0.0750 0.1000 0.1250 0.5000 0.2 0.4
E / Vvs Ag/AgCl
-0.4
-0.2
0.0
E / V vs. Ag/AgCl
Estudios voltamtricos
Recubrimiento: 0.05 mg Pd cm 2 1 0 -1 -2 -3 -4 -5 -0.6 -0.4 -0.2 0.0 0.2 0.4 E / V vs. Ag/AgCl EtOH / H2O : 90/10 0.1 M H2SO4 10 mV s
-1 -2
-2
O CH3
Recubrimiento: 0.05 mg Pd cm
-2
PhCOMe (M) 0.0000 0.0125 0.0250 0.0500 0.0750 0.1000 0.1250 0.5000
2 1 0
j / mA cm
-2
-0.4
-0.2
0.0
0.2
0.4
CH3
E / V vs. Ag/AgCl
OH CH3
-2
PhEt (M) 0.0000 0.0125 0.0250 0.0500 0.0750 0.1000 0.1250 0.5000 0.2 0.4
0.0
E / V vs. Ag/AgCl
Estudios voltamtricos
Reacciones de hidrogenacin electrocataltica de acetofenona usando un reactor electroqumico de electrolito polimrico slido (P.E.M.E.R.). -Influencia de la densidad de corriente. -Influencia de la posicin del electrocatalizador en la arquitectura electrdica. -Influencia de la densidad de corriente y del recubrimiento cataltico.
CATOLITO: Disolucin 0.5 M de acetofenona en medio etanol : agua con una proporcin 90:10 en volumen y H2SO4 0.1 M. Volumen 60 ml. y caudal 5 mlmin-1. CTODO: Toray paper TGPH-90 sin teflonar esprayado con una tinta cataltica utilizando como electrocatalizador Pd / C al 30% en peso.
ANOLITO: Hidrgeno (Praxair 99.999%) Sin sobrepresin y caudal 50 ml min-1 NODO: Electrodo difusin tipo ETEK-EFGC con un recubrimiento cataltico de 2.0 mgPtcm-2 con un catalizador de Pt/C al 40% en peso.
Selectividad de un producto
= conversin producto (%) x100 suma conversion es productos (%)
% conversin =
Recubrimiento: 0.1 mg Pd cm
-2
Paso de 2 F/mol
j
mAcm
-2
10 70 96 0.2
15 30 92 0.3
20 23 89 0.5
% conversin
Carga / Ah
O CH3 OH CH3 CH3
-2
acarado a membrana
-2
Carga / Ah
Configuracin % conversin (%)
1.- Membrana, 2.- Placa bipolar, 3.- Capa cataltica, 4.- Toray paper TGPH-90. Configuraciones
a 58 84
b 70 96
c 70 92
a) Capa cataltica acarada a membrana, b) Capa cataltica acarada a placa bipolar c) Recubrimiento de 0.05 mg Pd cm-2 en ambas caras del soporte.
Paso de 2 F/mol
% conversin Selectividad ()
-2
-2
61 67 70 74 15
94 94 96 92 90
0.2 mg Pd cm Sin Pd
Carga / Ah
Sin Pd
% conversin 100 90 80 70 60 50 40 30 20 10 0 0.00 0.25 0.50 0.75 1.00 1.25 1.50 1.75
0.025 mg Pd cm 0.05 mg Pd cm 0.1 mg Pd cm 0.2 mg Pd cm Sin Pd
-2 -2 -2 -2
Carga / Ah
C arg a / A h
0.2 mg Pd cm Sin Pd
-2
Definicin parmetro para considerar de manera conjunta densidad de corriente y recubrimiento cataltico.
Carga / Ah
-1
Como hemos pasado 2 F/mol en todas las experiencias tendremos que las unidades de este parmetro sern:
Influencia de la densidad de corriente y del recubrimiento cataltico En catlisis se define el parmetro Frecuencia de Turnover (TOF) como el nmero de molculas que desaparecen o aparecen en una reaccin por unidad de tiempo y por cantidad de catalizador, por tanto las unidades vendrn dadas por:
% conversin s (mg Pd)
-1 -1
-1
Unidades similares
Conclusiones
Hidrogenacin electrocataltica
P.E.M.E.R.
Espesor reducido: ~ 0.75 mm. Misma reaccin proceso catdico-proceso andico. Fcil utilizacin, caracterizacin y parametrizacin de Materiales nanoestructurados en los electrodos.
Financiado:
Proyecto CTQ2010-20347
http://www.leqa.ua.es/
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