(New Haven, EE UU, 1839-id., 1903) Fsico y qumico estadounidense.

Estudio la mquina de vapor de Watt: el anlisis del equilibrio de la mquina, desarrollo un metdo mediante el cual se calculan las variables involucradas en los procesos de equilibrio qumico. Dedujo la regla de las fases. Tambin defini una nueva funcin de estado del sistema termodinmico, la denominada energa libre o energa de Gibbs (G).

La variacin de energa libre de Gibbs (G) es la funcin de estado que mejor describe la segunda ley en estos sistemas.

G = H T S
G es la diferencia de energa libre H es la diferencia de entalpa S es la diferencia de entropa T es la temperatura absoluta ( en K) (a T y P constante)

Conceptualmente podemos definir G como la fraccin de variacin total de energa que es capaz de efectuar trabajo a medida que el sistema tiende al equilibrio, a P y T constante.

G = - w

( trabajo mximo que puede realizar un sistema)

Cuanto ms alejado est el sistema del equilibrio, ms trabajo podr realizar.

La energa libre de Gibbs se define como:

G = H TS
G es una variable de estado que siempre disminuye en un proceso espontneo y alcanza el mnimo en sistemas en equilibrio. Es til para definir la espontaneidad de una reaccin, o cual lado de la reaccin es ms estable a ciertas condiciones de P y T. *P y T cte.: Si G productos < G reactivos
GT,P = G productos - G reactivos

GT,P < 0 Proceso espontneo

En el equilibrio, P y T cte.: Ghielo > Gagua Gagua > Ghielo

G energa qumica en la figura.

G reactivos = G productos GT,P = 0

Sustituyendo H = U + PV :

G = U + PV - TS
El diferencial de G es: G = H TS G = dU + PdV + VdP TdS SdT Sustituyendo dU = TdS PdV (2 Ley) G = VdP SdT

G = TdS PdV + PdV + VdP TdS SdT

Al igual que la Energa Interna (U), la Energa Libre de Gibbs (G) es una variable de estado y alcanza el valor mnimo en sistemas en equilibrio. La diferencia radica en que U alcanza el mnimo en sistemas con ciertos valores de V y S, mientras que G alcanza el mnimo en sistemas con ciertos valores de P y T.

dU = TdS - PdV
dU ----- = T dS V

dG = VdP SdT
dG ----- = S P dT dG ----- = V dP
T

dU ----- = - P dV
S

Para la reaccin:

CaSO4 (s) + 2H2O (l) CaSO4 . 2H2O (s) anhidrita agua yeso

Hr T Sr Gr Gr

= -16.86 kJ = -16860 J = 25C = 298.15K = - 52.42 J K-1 = Hr TSr = 16860 298.15(-52.42) = 1231 J

Donde: Entropa estndar de reaccin Sr . Entalpia estndar de reaccin Hr . Energia libre estndar de reaccin Gr

Gr es negativo, por lo tanto la reaccin ocurre espontneamente. El yeso es ms estable que la anhidrita en presencia de agua a las condiciones de la superficie de la Tierra (25C y 1 bar).

Gsist y Espontaneidad : -T Suniv = Hsist -T Ssist = Gsist

Para un proceso espontneo :

Suniv > 0

Por lo tanto:
Gsist < 0

Gsist es ms sencillo de evaluar que Suniv . Por eso usaremos G para ver si un proceso es espontneo.

Si sabemos los signos (+ -) de S y H, podemos determinar el signo of G y ver si una reaccin es espontnea.

Hsist
H
(-)

T Ssist
G
(-)

Gsist

S
(+)

-TS (-)

Espontnea (a cq. T)

(-)

(-)

(+)

(-) (+) (+) (-) (+)

Espontnea (a BAJA T) No espontnea (a ALTA T) No espontnea (a BAJA T) Espontnea (a ALTA T) No espontnea (a cq. T)

(+)

(+)

(-)

(+)

(-)

(+)

Se puede calcular la Gf de cualquier sustancia a partir de los valores de Hf y Sf .

CaSO4 (s) + 2H2O (l) CaSO4 . 2H2O (s) anhidrita agua yeso
Clculo de Gf para anhidrita:

Ca (s) + S (s) + 2O2 (g) CaSO4 (s) S(J mol-1 K-1) 41.42 31.80 205.138 106.7
Sf = S productos Sreactivos Sf CaSO4 = 106.7 41.42 31.80 (2*205.138) = 376.796 J mol-1 K-1 G =HTS GfCaSO4 = H fCaSO4 T S fCaSO4 = -1,434,110 298.15(-376.796) Gf CaSO4 = -1,321,768 J

Se han calculado los valores de Gf para un gran nmero de sustancias, estos valores se encuentran en tablas. Con estos, se puede calcular directamente el cambio en la Energa Libre de Gibbs de reaccin:
De tablas: Gf CaSO4 = -1,321,790 J Gf H2O = -237,129 J Gf CaSO4 . 2H2O = -1,797,280 J

Gr = S Gf productos S Gf reactivos = 1797280 ( 1321790) 2( 237129) Gr = 1232 J

La energa libre es el mximo trabajo que puede realizar el sistema. G = HTS