Departamento de Qumica Analtica y Tecnologa de Alimentos

QUIMICA ANALITICA APLICADA

Tema 9. Materiales calizos y silceos. Materiales ptreos, refractarios y vidrios. Materiales cermicos. Minerales. Anlisis de una caliza. Anlisis de cementos. Anlisis de materiales silceos.

MATERIALES CALIZOS : TIPOS Y PROPIEDADES CALIZAS Las calizas son rocas sedimentarias formadas por depsito de los productos de alteracin qumica y fsica de rocas preexistentes, primitivas, como el feldespato clcico: Ca(HCO3)2 CaCO3 + CO2 + H2O 3 2 3 2 2 El contenido en Mg puede variar entre el 0,2% (trazas) y el 21% como MgO en las dolomitas (CaMg(CO3)2). 3 2 Dependiendo del contenido en arcilla las calizas se clasifican en: Ordinarias (% CaCO3>95%). 3 Arcillosas (% arcilla<10%). Margosas (% arcilla 10-25%). Margas (% arcilla 25-50%). Las calizas bituminosas (color pardo o negro) contienen materia orgnica y en ocasiones sulfuros que al tratar con HCl desprenden SH2. 2

MATERIALES CALIZOS : TIPOS Y PROPIEDADES

ESQUEMA GENERAL PARA EL ANLISIS DE CALIZAS Determinaciones en una caliza 1.- Perdida por calcinacin 2.- Slice 3.- xidos combinados R2O3 (Fe, Al, y TiO2, Mn3O4, y P2O5, este 2 3 2 3 4 2 5 ultimo como fosfato de Al, Fe y Ti) 4.- Oxido de Calcio 5.- xido de Magnesio 6.- Dixido de Carbono
CALIZA CALIZA
Secado a 100C

Calcinacin a 1000 C HCl/Sequedad NH3/NH4Cl

Prdida por calcinacin

Fe(OH)3 Fe(OH)3 Al(OH)3 Al(OH)3

NaOH

Humedad

Fe(OH)3 Fe(OH)3

AlO2-AlO2
Br2

Residuo insoluble en cidos (SiO2) 2

Disolucin Disolucin Ca2+ Mg2+ Ca2+ Mg2+ Mn2+ Mn2+

MnO2 MnO2 Ca2+ Mg2+ Ca2+ Mg2+

(NH4)2C2O4

CaC2O4 CaC2O4
2+ Mg2+

ESQUEMA GENERAL PARA EL ANLISIS DE CALIZAS Determinacin del residuo insoluble en cidos. Los silicatos solubles al tratarlos con HCl se transforman en slice hidratada y disolucin de iones metlicos originariamente asociados al anin silicato. Los silicatos insolubles se transforman en solubles al disgregarse con el carbonato de las calizas. La slice hidratada, por su condicin gelatinosa, es necesario llevarla a sequedad con objeto de deshidratarla. El cido sulfrico no es recomendable como deshidratante de la slice dado que origina un abundante precipitado de CaSO4. 4 El cido perclrico no es recomendable como deshidratante de la slice debido a la dificultad para eliminarlo del papel de filtro (riesgo de explosin). Determinacin del hierro, aluminio, titanio, fsforo y manganeso Hierro: Reductimetra, espectrofotometra UV-VIS con o-fenantrolina o AAS. Aluminio: Volumetra (oxina) o AAS. Titanio: Espectrofotometra UV-VIS (cido cromotrpico) o AAS. Fsforo: Espectrofotometra UV-VIS (fosfovanadomolbdico). Manganeso: Espectrofotometra UV-VIS (oxidacin a permanganato) o AAS.

ESQUEMA GENERAL PARA EL ANLISIS DE CALIZAS Determinacin del calcio. La precipitacin como oxalato de calcio se debe producir en medio homogneo para evitar la precipitacin del magnesio: (NH2)2CO + H2O 2NH3 + CO2 2 2 2 3 2 Despus se disuelve el precipitado con cido sulfrico y se valora el oxalato con permanganato: 2+ 2+ 5C2O42- + 2MnO4-- + 16H+ 10CO2 + 2Mn2+ + 8H2O 2 4 4 2 2 Determinacin del magnesio. La determinacin de magnesio se lleva a cabo mediante tres mtodos: Precipitacin como (NH4)MgPO4 con fosfato diamnico a pH 6,5 y 4 4 posterior calcinacin a 1000C a Mg2P2O7. 2 2 7 Determinacin volumtrica con oxina: 2+ + Mg2+ + 2C9H6NOH Mg(C9H6NO)2 + 2H+ 9 6 9 6 2 + Mg(C9H6NO)2 + 2H+ Mg2+ + 2C9H6NOH 2+ 9 6 2 9 6 + BrO3 - + 5Br - + 6H + 3Br2 + 3H2O 3 2 2 + 2Br2 + C9H6NOH C9H4Br2NOH + 2Br-- + 2H+ 9 4 2 2 9 6 Br2 + 2I-- I2 + 2Br-2 2 22I2 + 2S2O32- 2I-- + S4O622 2 3 4 6 Determinacin con AEDT a pH 10 con negro de ericromo T

ESQUEMA GENERAL PARA EL ANLISIS DE CALIZAS Determinacin complexomtrica de calcio La determinacin de calcio se lleva a cabo a pH 12 (NaOH) empleando murexida (sal amnica del cido purprico) como indicador: 2+ 42 Reaccin valorante: Ca2+ + Y4- CaY2- (pKd=10,7) d 422 Reaccin indicadora: CaInH3 + Y 4-CaY 2- + InH32- (pKd=5) 3 3 42 La murexida a pH<9 (InH4-) tiene color rojo-violeta y a pH>9 (InH32-) 3 tiene color azul-violeta. El complejo 1:1 que forma con el calcio (CaInH3) es de color rosa. 3 El Magnesio no interfiere porque a pH 12 est precipitado como Mg(OH)2. 2 Determinacin complexomtrica de calcio y magnesio. La determinacin conjunta de Ca y Mg se lleva a cabo a pH 10 (NH3/NH4Cl) empleando negro de ericromo T como indicador: 3 4 2+ 42 Reaccines valorantes: Ca2+ + Y4- CaY2- (pKd=10,7) d 2+ 42Mg2+ + Y4- MgY2- (pKd=8,7) d 422 Reaccin indicadora: MgInH + Y 4- MgY 2- + InH2- (pKd=7) d El negro de ericromo T es un colorante dioxi-azo. 2 A pH<6 (InH2--) tiene color rojo-vino, a pH 6-12 (InH2-) tiene color azul y 2 3a pH>12 (In3-) tiene color naranja. El complejo 1:1 que forma con el magnesio (MgInH) es de color rojo-

ESQUEMA GENERAL PARA EL ANLISIS DE CALIZAS

Calcmetro Calcmetro

CO2

H2SO4

HCl

Muestra

ESQUEMA GENERAL PARA EL ANLISIS DE CALIZAS Anlisis de calizas: Determinaciones de CO2 (2) Mtodo gravimtrico.
A= Muestra. B= HCl C= Ascarita D= Refrigerante E= H2SO4 F= 1/3 CuSO4 (H2SO4 y HCl) y 2/3 deshidratante G= Deshidratante H e I= 2/3 ascarita y 1/3 deshidratante J= 1/3 deshidratante y 2/3 ascarita K= Salida

CO2

CEMENTOS : TIPOS Y PROPIEDADES

CEMENTO El producto de coccin, bien molido, de una mezcla de caliza y arcilla se conoce producto molido, de una mezcla de caliza y arcilla se conoce como cemento y tiene la propiedad de fraguar y endurecerse bajo la accin conjunta del cemento y tiene propiedad de fraguar y endurecerse bajo la accin conjunta del agua y el aire. El proceso es ms rpido y el producto resultante es resistente a la accin del agua. proceso es ms rpido y el producto resultante CEMENTO PORTLAND PORTLAND Se obtiene por coccin a 1500C de mezclas de calizas y arcillas en proporcin Se obtiene por coccin a 1500C de mezclas de calizas arcillas adecuada y finamente pulverizadas. El producto cocido es una especie de escoria (clinquer) que despus de fro se una muele con pequeas adiciones de yeso (regulador de la velocidad de fraguado) para dar con pequeas adiciones de yeso (regulador de la velocidad de fraguado) para dar lugar al cemento. cemento. Las reacciones de coccin son: coccin son: Primero cada mol de Fe2O3 se combina con un mol de Al2O3 y 4 mol de CaO para CaO para 2 O3 se combina con un mol de 2O3 dar aluminoferrito tetraclcico Al2O3.Fe2O3.4CaO (AF4C). dar aluminoferrito tetraclcico 2O3.Fe2O3.4CaO Si sobra Al2O3 (proporcin molar Al2O3/Fe2O3>1) se forma aluminato triclcico sobra Al2O3 (proporcin molar Al2 3/Fe2O3>1) se forma aluminato triclcico Al2O3.3CaO (A3C) Si sobra Fe2O3 (la proporcin molar Al2O3/Fe2O3 <1) se forma Al2 3.3CaO (A3C) Si 2 O3 (la proporcin molar Al2 3/Fe2 3 <1) se forma ferrito diclcico Fe2O3.2CaO (F2C). ferrito 2O3.2CaO (F2C). El CaO en exceso se combina con la SiO2 para dar silicato diclcico SiO2.2CaO se 2 para dar silicato diclcico SiO2 (S2C). (S2C). Si queda CaO en exceso se combina con el S2C para dar silicato triclcico triclcico

CEMENTOS : TIPOS Y PROPIEDADES

OBTENCIN DEL CEMENTO PORTLAND : Molienda, dosificacin y mezcla Molienda, dosificacin y mezcla En ocasiones a la mezcla de arcilla y caliza se aade arena (SiO2), bauxita En ocasiones a la se aade 2 (Al2O3,, Fe2O3) o minerales de hierro (Fe2O3). 2 3 Fe2 O3 2 O3 La caliza puede ser sustituida por CaCO3 obtenida como subproducto de la La caliza puede ser 3 obtenida fabricacin de la sosa o escorias de acera exentas de azufre. o escorias de acera exentas de azufre. Todas las materias primas deben estar finamente molidas a fin de facilitar la reaccin en estado semifundido del SiO2 con el CaO. reaccin en 2 Normas de dosificacin: Normas de dosificacin: En la arcilla el mdulo silceo (% SiO2/(% Al2O3+% Fe2O3)) debe estar entre En la arcilla el mdulo silceo (% SiO2/(% 2O3+% 2 3 2 y 3,5. 2y En la mezcla el mdulo hidrulico o de saturacin de la cal, (% CaO/(% En la mezcla hidrulico o de saturacin de la cal, (% CaO/(% SiO2+% Al2O3+% Fe2O3)) debe estar entre 1,8 y 2,3. SiO2 2 O3+% Fe2 O3)) debe estar entre 1,8 y 2,3. El ndice de hidraulicidad (inverso del mdulo hidrulico) esta inversamente El ndice de hidraulicidad (inverso del mdulo hidrulico) esta inversamente relacionado con el tiempo de fraguado. relacionado con de Coccin (clinquerizacin) La coccin se lleva a cabo a 1500C con aire caliente La coccin se lleva a con aire Se alcanza un estado pastoso prximo a la fusin. Se alcanza un estado prximo a la fusin. Almacenamiento Almacenamiento Una vez fro, el clinquer se muele para obtener un polvo fino que pueda

CEMENTOS : TIPOS Y PROPIEDADES

CEMENTO PORTLAND PUZOLNICO Y DE ALTO HORNO Se obtienen aadiendo al clinquer del cemento portland materias puzolnicas (productos naturales de origen volcnico) o escorias de alto horno respectivamente. La cal que se genera durante el fraguado (perjudicial para la resistencia qumica del hormign) se combina con las materias puzolnicas o las escorias del alto horno formando sustancias hidrulicas (SC, 2SC, SA2C y SA3C) que mejoran la resistencia mecnica y qumica. CEMENTO ALUMINOSO : OBTENCIN Se obtiene fundiendo en hornos elctricos caliza y bauxita (sustitucin parcial o total del SiO2 por Al2O3). El constituyente principal es Al2O3.CaO. Durante el fraguado se forma: 2(Al2O3.CaO)+10H20Al2O3.2CaO.7H2O+Al2O3.3H2O Entre las caractersticas de este cemento cabe citar: Buena resistencia qumica a los sulfatos y aguas carbnicas debido a que durante el fraguado no se forma cal libre. Sin embargo el A2C hidratado que se forma cristaliza en el sistema hexagonal metaestable que con el tiempo y la temperatura se transforma en el sistema cbico estable de menor volumen dando lugar a un hormign de menor resistencia mecnica y qumica (aluminosis). Buena resistencia a temperaturas elevadas (construcciones refractarias). Endurecen rpidamente (adecuado para obras urgentes).

ESQUEMA GENERAL PARA EL ANLISIS DE CEMENTOS

C em ento S e ca d o a 1 0 0 C H um e d a d H C / S e qu ed a d l ed R esid uo insoluble e n cid os D isoluci n

N H3/N H4C l 3 4 F e (O H3) A l(O H3) 3 N aO H aO F e(O H3) e (O 3

A lO22 (ox ina )

2+ C a2+ M g2 +

(N H4)2C2O4 4 2 C a C2O4 2 4 M g2 +

3e 2+ 3+ C a2+ (A E G T ), F + (re d u ctim e tra A3 + ), 3 + l

D e term inaci n rpid a e n a lcuo tas d e : te rm rpida en alcuo (A E D T )

Determinacin de Aluminio con AEDT Determinacin de Aluminio con AEDT Adicin de un exceso conocido de AEDT 3+ 3+ que compleja al Al3+ ,, Ca2+ y Fe3+ que compleja Ca2+ Valoracin del exceso de AEDT con disolucin patrn de Zn2+ empleando naranja disolucin patrn de 2+ naranja de xilenol como indicador (el reactivo libre de xilenol como indicador (el tiene color amarillo a pH<7 y color violeta a tiene color amarillo a pH<7 y color violeta a pH>7 mientras que el complejo con el metal pH>7 mientras que el complejo con el metal tiene color rojo). tiene color rojo). Liberacin del AEDT ligado al Al3+ Liberacin del AEDT ligado al Al3+ aadiendo NaF y valoracin con Zn2+ y aadiendo NaF y valoracin con Zn2+ y naranja de xilenol del AEDT liberado (el Fe3+ naranja de xilenol del AEDT liberado (el 3+ no se libera con F-- ) no se libera con F ) Determinacin de Calcio con AEGT Determinacin de Calcio con AEGT Valoracin con AEGT (cido etilenglicol AEGT bis(aminoetilter)-NN-tetraactico) del Ca2+ bis(aminoetilter)-NN-tetraactico) del Ca2+ (pKd 10,7) en presencia de Mg2+ (pKd 5,4) (pKd 10,7) en presencia de Mg2+ (pKd 5,4) 3+ complejando el Fe3+ y el Al3+ con cido complejando el Fe3+ tartrico y trietanolamina y empleando tartrico y trietanolamina y empleando murexida como indicador. murexida como indicador.

ESQUEMA GENERAL PARA EL ANLISIS DE CEMENTOS Otras determinaciones secundarias : MgO, Na2O, K2O y SO3 2 2 3 Determinacin de MgO La muestra se pone en disolucin con HF-HCl . 3+ 3+ 2+ 2+ Se separan el Al3+, Fe3+, Mn2+ y Ca2+. 2+ Se valora a pH 10 el Mg2+ con AHEDT (cido Nhidroxietiletilenodiamino-triactico) empleando negro de ericromo T como indicador y deteccin espectrofotomtrica (el indicador cambia del violeta al azul). Determinacin de Na2O y K2O 2 2 La muestra se pone en disolucin con HF-HCl . Se determinan por fotometra de llama. Determinacin de SO3 3 Mtodo de rutina: Puesta en disolucin con HCl y precipitacin del sulfato como BaSO4 con BaCl2. 4 2 Mtodo gravimtrico: Fusin alcalina oxidante (Na2O2 + Na2CO3) en 2 2 2 3 crisol de nquel, extraccin con HCl (separacin de la slice), separacin 3+ 3+ 2+ de Fe3+ y Al3+ como hidrxidos y Ca2+ como CaC2O4 y finalmente 2 4 precipitacin del sulfato como BaSO con BaCl .

OTROS METODOS DE ANLISIS DE CEMENTOS

Anlisis de cementos por AAS Manganeso: Aire-acetileno. Sodio y potasio: Fotometra (CsCl como supresor de la ionizacin). Hierro: Aire-acetileno. Aluminio: Nitroso-acetileno. Calcio y magnesio: Aire-acetileno. Interfieren sulfatos, fosfatos, aluminio, silicio.
C mn o e et ee

Anlisis de cementos por ICP Medicin en la misma disolucin de Si (sistema purgado), Ti, Al, Fe, Mg, Ca, Na y K. La calibracin se hace con cementos patrn. El calcio interfiere sobre las lneas de emisin ms intensas del aluminio.
C mn o e et S c d a1 0 C ea o 0 Hm d d u ea H +A u R g F g a e ia ( o b P F) Bma T E id b r o c o ic Do c n is lu i ( C -A S IP E)

AAS
Hmd d u ea a d

S c d a1 0 C e a o a1 0 0 ea o c

Hl / e u d d C C Sq e a l Sq e a eu d R sd o ino b e id o i s lu le e i u n o le s u s lu e id s n o c o c Ds lu i is c io in ( A) AS

C mnop t e et ar n c n m t iz s ila o ar im r Pes d cn r nao o mt br t ea oao

Cmno e et

ICP

d lit e io

F o e c n ia d R y s X lu r s e c e ao

Anlisis de cementos por Fluorescencia de Rayos X

MATERIALES SILICEOS : TIPOS Y PROPIEDADES

LOS SILICATOS LOS SILICATOS La mayora de los minerales presentes en el suelo son silicatos y constituyen los minerales La mayora de los minerales presentes en el suelo son silicatos y constituyen los minerales tpicos de la arcilla.. Algo similar ocurre en las rocas, ya que ms del 90 % de las que constituyen la tpicos de la arcilla Algo similar ocurre en las rocas, ya que ms del 90 % de las que constituyen la corteza terrestre son silicatos. corteza terrestre son silicatos. CLASIFICACION CLASIFICACION Todos los silicatos presentan un edificio cristalino constituido por tetraedros en cuyo centro figura Todos los silicatos presentan un edificio cristalino constituido por tetraedros en cuyo centro figura un silicio y cuyos vrtices est ocupados por oxgeno y segn al grupo que pertenezcan, estos un silicio y cuyos vrtices est ocupados por oxgeno y segn al grupo que pertenezcan, estos tetraedros pueden permanecer aislados o agruparse de diferentes modos tetraedros pueden permanecer aislados o agruparse de diferentes modos Ortosilicatos. Estn constituidos por tetraedros aislados y enlazados por diferentes cationes. Ortosilicatos. Estn constituidos por tetraedros aislados y enlazados por diferentes cationes. Sorosilicatos y Ciclosilicatos. Los primeros estn formados por grupos de dos tetraedros Sorosilicatos y Ciclosilicatos. Los primeros estn formados por grupos de dos tetraedros que comparten uno de sus vrtices y los segundos por grupos de tres, cuatro o seis tetraedros que comparten uno de sus vrtices y los segundos por grupos de tres, cuatro o seis tetraedros que comparten dos de sus vrtices. Estos grupos se unen por medio de cationes. que comparten dos de sus vrtices. Estos grupos se unen por medio de cationes. Inosilicatos. Su estructura est constituida por largas cadenas de tetraedros enlazadas entre Inosilicatos. Su estructura est constituida por largas cadenas de tetraedros enlazadas entre s por diferentes cationes entre los que predominan el hierro ferroso y el magnesio. s por diferentes cationes entre los que predominan el hierro ferroso y el magnesio. Tectosilicatos. La estructura general est formada por una red de tetraedros que comparten Tectosilicatos. La estructura general est formada por una red de tetraedros que comparten todos sus vrtices, creando un edificio tridimensional. La estructura as definida corresponde todos sus vrtices, creando un edificio tridimensional. La estructura as definida corresponde al cuarzo y es elctricamente neutra. Cuando se presentan sustituciones de silicio por aluminio al cuarzo y es elctricamente neutra. Cuando se presentan sustituciones de silicio por aluminio en un 25 % de las posiciones, se crea un dficit de carga positiva que es compensada por en un 25 % de las posiciones, se crea un dficit de carga positiva que es compensada por elementos alcalinos. Nace as el grupo de los feldespatos alcalinos elementos alcalinos. Nace as el grupo de los feldespatos alcalinos Filosilicatos. A este grupo pertenecen los minerales de la arcilla,, en su mayora minerales Filosilicatos. este grupo pertenecen los minerales de la arcilla en su mayora minerales secundarios formados en el suelo. Son pues los constituyentes esenciales del complejo de secundarios formados en el suelo. Son pues los constituyentes esenciales del complejo de alteracin y solo las micas aparecen como minerales primarios; salvo en las rocas alteracin y solo las micas aparecen como minerales primarios; salvo en las rocas sedimentarias, ricas en arcilla, en la que pueden aparecer la totalidad del grupo. sedimentarias, ricas en arcilla, en la que pueden aparecer la totalidad del grupo.

ESQUEMA GENERAL PARA ANLISIS DE MATERIALES SILCEOS ESQUEMA GENERAL Cualquier material silceo o roca silcea contiene unos 30 constituyentes, de los cuales algunos como los metales alcalinos, el agua total o la humedad y el Fe(II) se suelen determinar en porciones separadas, y en algunos casos tambin Mn, Ti, Fe total y P. 1.- Disgregar con Na2CO3, acidificar con HCl y llevar a sequedad 2.- Precipitar con NH4OH 3.- Precipitar con oxalato 4.- Precipitar con fosfato
Disolucin Disolucin MgO MgO MnO
Precipitar con fosfato Disolucin 4 3

SILICATO SILICATO
Disgregar con Na2CO3, 1 acidificar con HCl y llevar a sequedad

Disolucin
2 Precipitar con NH4OH Precipitar con oxalato

TiO3 3 Al2O3 Al2 3 P2O5 2 O5 Fe2O3 2 3 Residuo Residuo (SiO2) (SiO2

R2O3 R2O3

3PO434

Oxalatos Oxalatos Ca y Sr Ca y Sr

CaO CaO SrO SrO

ESQUEMA GENERAL PARA ANLISIS DE MATERIALES SILCEOS Descomposicin de la muestra y determinacin de SiO2 2 Una vez secada la muestra , se pesa 1 g y se mezcla con 3-5 g de Na2CO3 2 3 se lleva al horno y se mantiene 30 min a 700 C, otros 30 a 1000 C y 10 min. a 1200 C. El producto de la fusin se acidifica con HCl y la disolucin se lleva a sequedad , se aade agua y precipita SiO2 que se filtra, la disolucin se 2 evapora de nuevo , se aade agua y se filtra de nuevo y el residuo solido (SiO2) se une al anterior (SiO2). 2 2 La disolucin resultante se guarda para obtener en el siguiente paso la mezcla de xidos R2O3. 2 3 El peso total de SiO2 se determina despus de que el residuo se ha tratado 2 con HF y H2SO4, ya que todo el SiO2 se evapora como SiF4 , la diferencia 2 4 2 4 de peso entre el peso del residuo inicial y el que queda es el contenido en SiO2 . 2 Precipitacin con oxalato y determinacin de Ca El Ca se separa del lquido del filtrado , por precipitacin como oxalato de calcio, se calcina y se pesa como CaO. Como el contenido en Sr es mnimo en estos materiales , los posibles

ESQUEMA GENERAL PARA ANLISIS DE MATERIALES SILCEOS Precipitacin y determinacin de la mezcla de xidos R2O3 En el filtrado de la precipitacin de SiO2 , al ajustar el pH a 7 con NH4OH, precipitan los hidrxidos de elementos mayoritarios como Fe, Al, Ti y P (Zr , V , Cr) y de elementos minoritarios como Be , Ga Th , Sc y tierras raras. Los xidos totales se determinan gravimtricamente , carbonizando la mezcla a baja temperatura y despus a 1200 C , obteniendo un residuo que se pesa como mezcla de xidos u xidos totales. Precipitacin con fosfato y determinacin de Mg y Mn Mg y Mn se precipitan como fosfatos, con fosfato amnico. El Mg se determina gravimtricamente, transformndolo, bien en MgO por calcinacin o a menor temperatura en pirofosfato. El Mn se puede determinar de la misma manera o disolviendo ambos fosfatos en cido sulfrico concentrado y transformando el Mn en MnO4-.

MTODOS RAPIDOS DE ANLISIS DE MATERIALES SILCEOS

Los mtodos descritos en el esquema general , suelen ser largos y tediosos, por lo que estn descritos algunos mtodos , que permiten determinar todos los elementos evitando los inconvenientes del esquema general Al2O3 (e) Al2 3 (e) 1 1.- Mtodo de Shapiro y Brannock de Shapiro y Brannock Porcin 1 Se toman dos porciones :: porciones Porcin 1 :: SiO2 (e) SiO2 (e) Porcin 1 Se funde la muestra con NaOH en un crisol NaOH en un crisol de Nquel. de Nquel. Fe2O3 (e) Fe2 3 (e) Tras disolver el residuo de la fusin se determinan SiO2 y Al. determinan SiO2 y Al. MnO (e) MnO (e) La SiO2 fotomtricamente formando el La SiO2 fotomtricamente formando silicomolibdato amnico de color amarillo silicomolibdato amnico de color amarillo TiO2 (e) El Al fotomtricamente con aluminon, TiO2 (e) 2 alizarina S o con 8-hidroxiquinoleina alizarina Porcin 2 Porcin 2 :: P2O5 (e) Porcin 2 P2 5 Se disuelve la muestra evaporando con FH + disuelve la muestra evaporando con FH + H2SO4 (o HClO4) .. H2SO4 4 Na, K2O (f) Na, K2 En la disolucin resultante se determinan los disolucin resultante se determinan dems componentes: Fe total con odems componentes: Fe total con oCa,MgO (v) Ca,MgO fenantrolina o --dipiridilo ;; Ti con H2O2 o fenantrolina o - -dipiridilo Ti con H2O2 o 1 = Fusin con tirn; Mn como permanganato; P como 1 = Fusin con NaOH con tirn; 2 = Disolucin 2 SO4 (o fosfomolibdato ; Na y K por fotometra de 2 = Disolucin con FH + H2SO4 (o fosfomolibdato HClO4) HClO4) llama y Ca y Mg con AEDT llama y Ca

MTODOS RAPIDOS DE ANLISIS DE MATERIALES SILCEOS 2.- Mtodo de Riley ( Saphiro modificado) El tratamiento de la muestra es similar al de Saphiro con las siguientes diferencias: En la determinacin con AEDT de Ca y Mg , antes de su determinacin se extraen en cloroformo, con 8-hidroxiquinoleina todos los iones que puedan interferir. En la determinacin de Na y K por fotometra de llama, se separan a travs de una resina cambiadora de iones Fe, Al y Ti 3.- Mtodo de Ingamells Consiste en fundir la muestra con LiBO2 y disolver el residuo en HNO3 , 2 3 en la disolucin cida resultante se determinan : Si, Al, Fe Ti, Mn y P , fotomtricamente (AA) y Na y K por fotometra de llama (EA) Muestra
Li BO Fu si 2 n

3 NO H

Si , Al Fe , Ti Mn , P Na , K

Residuo

MTODOS RAPIDOS DE ANLISIS DE MATERIALES SILCEOS Esquemas de Abbey

PROCEDIMIENTO DE DESCOMPOSICIN HF/HNO3/HClO4 HF/HNO3/HClO4 LiBO2/HF/H3BO3 HF/HNO3/HClO4 LiBO2/HF/H3BO3 ELEMENTOS DETERMINADOS Li , Mg , Zn y Fe Disolucin Disolucin Li , Mg , Ca y Na Muestra Si , Al , Fe , Mg , Ca , Na y K Ba , Sr , Fe , Mg , Ca , Na y K Si , P , Al , Mn , Cr , Ni, Fe , Mg , Ca , Na , K , Ti , Ba y Sr
LiBO2 HF / HBO3 5 ml 10 ml

Si P Al Mn Cr Ni Fe Mg Ca Na K Ti Ba Sr

50 ml

Sr
10 ml

10 ml 10 ml

4.- Mtodo de Abbey En un crisol de grafito se funde de la muestra a 1000 C con LiBO2. 2 En frio, se aade una mezcla de HF y HBO3 y se obtiene la disolucin en la 3 que en diferentes porciones se determinan los componentes segn el esquema. Todos los elementos se determinan por Absorcin atmica excepto P y Si , que se determinan por fotometra

Na