Introduo a Qumica Orgnica

Aula 2
- Orbitais atmicos, - ligaes qumicas - hibridao dos orbitais

Evoluo da Qumica Orgnica

Bergmam (1770) - Dividiu a qumica Compostos orgnicos: substncias dos organismos vivos Compostos inorgnicos: substncias do reino mineral.

Evolua da Qumica Orgnica

Berzelius incio do sculo XIX Teoria da Fora Vital (Compostos orgnicos no poderiam ser sintetizados fora de um organismo vivo)

Evoluo da Qumica Orgnica

Reao de Friedrich Whler (1828): NH2

NH4CNO

O=C
Uria

Cianato de amnio

NH2

Obs. A sntese da uria definiu a queda da teoria da fora vital e o incio da qumica orgnica moderna.

Evoluo da Qumica Orgnica

Percebeu-se ento que a definio Bergman no era adequada e...

Evoluo da Qumica Orgnica

Kekul 1858- Definiu que a Qumica orgnica

a parte da Qumica que estuda todos os compostos do elemento carbono.

Evoluo da Qumica Orgnica

E a Qumica Inorgnica estuda os demais compostos e alguns poucos compostos do elemento carbono denominados : COMPOSTOS DE TRANSIO

Importante:
Existe um pequeno grupo de compostos que contm carbono, mas so estudados na qumica inorgnica por no apresentarem certas caractersticas comuns aos compostos orgnicos. So os chamados compostos de transio. Como exemplos: NH4CNO Cianato de amnio; CO2 Gs carbnico; HCN cido ciandrico.

Evoluo da Qumica Orgnica

Elementos organgenos
C,H,OeN

Eventualmente estes : S , P e os halognios : Cl , Br, I e as vezes o F. *

Postulados de Couper-Kekul
1 Postulado:

O carbono tetravalente
C ( Z=6) (1s2 2s2 2p2 )

K=2
L=4

Postulados de Couper-Kekul
2 Postulado
As 4 valncias do tomo de carbono so iguais entre s
H Cl C -H H H H - C - H Cl H H - C - Cl H Cl H -C -H H

Postulados de Couper-Kekul
3 Postulado
Os tomos de Carbono ligam-se entre s formando cadeias

Postulados de Couper-Kekul
4 Postulado
os tomos podem compartilhar dois ou trs pares de eltrons, formando ligaes duplas ou triplas respectivamente.

Classificao do tomo de carbono

Os tomos de carbono de uma cadeia carbnica podem ser classificados em funo do nmero de outros tomos de carbono a que se encontram diretamente ligados.

 Carbono primrio: o carbono que se liga diretamente a um ou nenhum outro carbono.

Carbono secundrio: o carbono que se liga diretamente a dois outros carbonos.

 Carbono tercirio: o carbono que se liga

diretamente a trs outros carbonos.

Carbono quaternrio: o carbono que se liga

diretamente a quatro outros carbonos.

Frmulas:
H H H H C C C H H H H H C H C H H H C C H C H H Frmula Estrutural

H H

CH3CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH3
CH3(CH2)6CH3
Frmula Estrutural Compactada

C8H18
Frmula Molecular Frmula de Linhas

Teoria da ligao de valncia (TLV)

Dois tomos aproximam-se um do outro at que os seus orbitais coalescem.

Orbital 1s atmica

Orbital 1s atmica

Ligao s (sigma)

Teoria da ligao de valncia (TLV)

Ligao s (sigma).
Da coalescncia de duas orbitais s ou px (considerando a aproximao dos dois tomos ao longo do eixo dos xx, estas ltimas coalescem de topo), formar-se- uma nuvem electrnica de simetria cilndrica em torno do eixo internuclear, designando-se a ligao formada por ligao s (sigma).

Orbital 2px atmica

Orbital 2px atmica

Ligao s (sigma)

Teoria da ligao de valncia (TLV)

Ligao p (pi).
A coalescncia de duas orbitais py ou de duas pz, que coalescem lateralmente, originar uma ligao p (pi) que, semelhana das orbitais p, ser constituda por dois lbulos.

Orbital 2p atmica

Orbital 2p atmica

LIgao p (pi)

Orbitais Atmicos

Hibridao dos Orbitais e Forma Tridimensional das Molculas

Orbitais Hbridos sp3

Hibridao dos Orbitais e Forma Tridimensional das Molculas

Orbitais Hbridos sp3

Hibridao dos Orbitais e Forma Tridimensional das Molculas

Orbitais Hbridos sp3 sp3 Orbitais Hbridos

Hibridao sp3
z z
z z

y z

y
hibridao

y z z

Hibridao dos Orbitais e Forma Tridimensional das Molculas

Orbitais Hbridos sp2

Hibridao sp2
Um orbital s e dois orbitais p, produzem a hibridao sp2

hibridao

sp2

Hibridao sp2
Um orbital s e dois orbitais p, produzem trs orbitais hibridas sp2
z
z

hibridao

y z z

Trs orbitais sp2 + orbital p

Vista de lado

Vista de topo

Hibridao sp2 Eteno (ligao dupla)

A ligao dupla entre os dois tomos de carbono , pois, formada por uma ligao s e outra p, dizendo-se que tem multiplicidade dois. A coalescncia lado a lado da ligao p impede a rotao da ligao C-C.

Hibridao dos Orbitais e Forma Tridimensional das Molculas

Orbitais Hbridos sp

Hibridao sp

Um orbital s e um orbital, produzem a hibridao sp

hibridao

sp

Hibridao sp
Um orbital s e um orbital p, produzem duas orbitais hibridas sp

hibridao

Os dois orbitais sp e os dois orbitais p

Hibridao sp Etino (ligao tripla)

A ligao tripla entre os dois tomos de carbono , pois, formada por uma ligao s e duas p, dizendo-se que tem multiplicidade trs. A coalescncia lado a lado das ligaes p impede a rotao da ligao CC, o que no condiciona a geometria dado que as ligaes s fazem ngulos de 180, pelo que a molcula linear.

Ressonncia
Qual das trs estruturas a correta?

Hibrido de ressonncia

Hbridos de Ressonncia (Benzeno)

Teoria da Ligao de Valncia ngulos de 120 entre os carbonos: hibridao sp2
H

C
H

C
H

C
H

Nas ligaes s so envolvidos 24 electres (2 x 12 ligaes). Como a molcula do benzeno tem 30 electres de valncia sobram 6 nas orbitais p que apenas podem coalescer lateralmente para formar ligaes p.

Hbridos de Ressonncia (Benzeno)

Como a molcula do benzeno tem 30 eltrons de valncia sobram 6 nas orbitais p que apenas podem coalescer lateralmente para formar ligaes p.

ou

Qualquer uma das duas estruturas tem ligaes simples e duplas, no entanto Comprimento das ligaes: Simples (C-C): 154 pm Dupla (C=C): 133 pm Benzeno: 140 pm (todas iguais)

Como explicar?

Hbridos de Ressonncia (Benzeno)

August Kekul (1829-1896)

Hbridos de Ressonncia (Benzeno)

Kekul sugeriu que o benzeno seria uma estrutura hbrida entre as duas representaes de Lewis.

August Kekul (1829-1896)

Hbridos de Ressonncia (Benzeno)

Os 6 eltrons p encontram-se assim deslocalizados por toda a estrutura.

As ligaes na molcula de benzeno so assim todas iguais, com ordem de ligao de 1,5.

Hbridos de Ressonncia (Benzeno)

Molculas como o benzeno, que no podem ser descritas por uma nica estrutura de Lewis, dizem-se hbridos de ressonncia.

Representao simplificada:

Hbridos de Ressonncia (Benzeno)

Qual o significado da seta na estrutura do benzeno?

Hbridos

A mula (um hbrido de cavalo e burro):

Algum v um cavalo a interconverter-se num burro?

Hbridos

+
Pssego Ameixa

=
Nectaria

Hbridos de Ressonncia (Benzeno)

A seta significa que a estrutura hibrida: nem uma, nem outra, mas uma mistura das duas.

No confundir com a seta de equilbrio qumico em que h interconverso!!!!!

Outros Hbridos de Ressonncia

Ozono (O3)
O O O O O O

Dixido de Enxofre (SO2)

S O O O S O

Ligaes s
O O

Ligaes s
S O O

Ligaes p
O

Ligaes p

O O

ou

O
O

S
O

ou