METODOS VOLUMTRICOS DE ANLISIS

Basados en la medicin de la cantidad de reactivo que se combina con el analito. Existen: volumetra de precipitacin volumetra cido base volumetra redox volumetra de formacin de complejos

METODOS VOLUMTRICOS DE ANLISIS

Se requiere que una solucin reactivo de concentracin conocida sea usada. Solucin estndar titulacin + AgCl (s) Cl (aq) + Ag (aq)
Titulante Analito de concentracin desconocida -Solucin estndar -Concentracin conocida

Titulacin Volumtrica
Sabiendo la cantidad exacta que se adiciona de titulante, se puede determinar la cantidad de analito presente en la muestra. Una bureta se utiliza para controlar y medir la cantidad de titulante que se adiciona.

Punto Equivalente
Es el punto en el cual la cantidad de titulante adicionado es estequiomtricamente equivalente a la cantidad de analito presente en la muestra. Ejemplo: Determinacin de cloruros. 50,0 mL de AgNO3 0,1 M son requeridos para reaccionar completamente con 0,005 moles de cloruros.

Punto Final
Es el volumen de titulante requerido para detectar el punto equivalente. Idealmente, el punto equivalente debe ser igual al punto final. Esto rara vez ocurre debido a los mtodos usados para observar el punto final. El resultado de esta diferencia se le denomina :Error de titulacin

Punto Final
Indicadores Compuestos orgnicos que se utilizan para observar el punto final. Generalmente el titulante reacciona con el indicador despus de haber reaccionado totalmente con el analito. El indicador sufre un cambio en las cercanas del punto equivalente que puede ser detectado (generalmente es un cambio de color)

Punto Final
El punto final es entonces el punto donde el indicador ha sufrido algn cambio.
adicin Analito + Titulante Luego: Indicador + Titulante Color 1 estequiomtrica Punto Equivalente

Indicador reaccionado Color 2

En esta etapa no se requiere que todo el indicador reaccione, solo se necesita un pequeo % para que el cambio sea visible

Punto Final

CAMBIO DE COLOR

Solucin incolora

Solucin rosada

Estndares Primarios
Las soluciones titulantes deben ser de concentracin conocida. Idealmente se puede empezar con una sustancia patrn primaria. Estndar Primario Reactivo que se utiliza para preparar soluciones estndar o para estandarizar la solucin titulante.

Estndares Primarios
Propiedades deseables en un estndar primario: Alta pureza Estable en el aire y en solucin No higroscpico Barato Alto Peso Molecular Soluble en nuestro solvente Reaccione rpidamente y estequiomtricamente con el analito

Soluciones Estndares Primarios

No siempre es posible encontrar estndares primarios adecuados para una titulacin. A menudo se requiere un segundo reactivo para nuestro titulante. Estos reactivos siempre deben ser estandarizados usando un patrn primario. Este segundo reactivo se conoce como: Estndar Secundario.

Concentraciones
Molaridad: M El nmero de moles de un material por litro de solucin o el nmero de milimoles de un material por mL de solucin.
M = moles A L solucin = gA = = mmoles A mL solucin mg A PM A x mLsol

PMA x Lsol

Concentracin
Molaridad Analtica: Moles totales de un soluto disuelto en un litro de solucin. Muchas especies, una vez disueltas, se disocian en 2 o ms especies: H2SO4 HSO4- + H+ La molaridad analtica ignora esto y simplemente reporta la concentracin molar total.

Calculando con Molaridad

Mol A = gA PM ( g/mol) MA = moles A L solucin g A = MA x PM A x L solucin La meta es determinar cunto hay de nuestro analito presente basado en el volumen de titulante necesario para lograr el punto final

Calculando con Molaridad

Asumamos que A es nuestro analito y B es nuestro titulante para el siguiente equilibrio: aA + bB Productos La titulacin se llevar a cabo agregando una cantidad conocida de B ( cuya concentracin la sabemos) a la muestra. En el punto final, nosotros conoceremos adems de MB, el volumen de B requerido ( en mL)

Calculando con Molaridad

Moles A = LA x MA Comnmente en el laboratorio se usan pequeos volumenes, por lo tanto: Mmoles A = mLA x MA Basados en la ecuacin balanceada, nosotros podemos determinar los moles de A en la muestra: Moles de A = a = R Moles de B b Mmoles A = Mmoles B x R = mL B x MB x R

Calculando con Molaridad

Comnmente lo que nos interesa es el % de un analito en la muestra, es decir: mg A = mLB x MB x PMA % A = 100 x mg A mg Muestra % A = mL B x MB x R x PMA x 100 mg Muestra

Calculando con Molaridad

Ejemplo: Determine el % Na2CO3 basado en la siguiente informacin: Peso Muestra: 0,500 g Mtodo: Titulacin de la muestra con HCl 0,120 M en presencia de anaranjado de metilo como indicador, gastndose 22,12 mL. 2 H+ + CO32CO2 (g) + H2O

Calculando con Molaridad

mL A = 22,12 M A = 0,120 M R = 0,5 ( CO32- / 2 H+ ) PM Na2CO3 = 105,99 Peso Muestra= 0,500 g
%Na2CO3=(22,12mL)x(0,120)x(0,5)x(105,99g/mol)x100
500 mg Muestra

%Na2CO3 = 28,13 %

Calculando con Molaridad

Otro ejemplo: Determine el % F en 92,5 mg muestra si se requieren 19,8 mL de CaClO4 0,0500 M para su titulacin. Ca2+ + 2 FCaF2 (s) %F=(19,8 mL)x(0,0500 M)x(2)x(19,00g/mol)(100) 92,5 mg muestra = 40,7 %

Resumen
El peso de muestra, la concentracin del titulante (MB) y el volumen de titulante (mLB) deben ser conocidos. La relacin estequiomtrica entre el titulante y el titulado puede ser conocida o determinada. % de analito puede ser determinado usando la relacin molar simple.

Calculando con Normalidad

Normalidad (N) N = n eq = n meq L mL Equivalente Un equivalente de una sustancia reaccionar con un equivalente de otra sustancia. Peso Equivalente P.E. = PM #equivalente /mol Determinar el nequivalente de un mol requiere que Ud. conozca el tipo de reaccin y como las especies involucradas reaccionan entre s. Es decir conocer R

Calculos con Normalidad

Acido Base P.E. = PM # H+ producidos o consumidos Formacin de Precipitados P.E. = PM carga ion Oxidacin- Reduccin P.E. = PM #e- ganados o cedidos

Calculando con Normalidad

Si la normalidad de nuestro titulante y el peso equivalente del analito se conoce, los clculos son fciles: N A x VA = N B x V B = equivalente A %A = N B x mL B x P.E. A x 100 mg Muestra

Otras Unidades de Concentracin

Siempre se debe expresar los resultados de la manera ms significativa. Qu significa esto? Un lago est contaminado con 5 ppm Pb 0 2,4 x 10 5 M . Esta barra de cobre contiene 25 % de Cu o 8,5 g Cu / barra

Otras Unidades de Concentracin

Funcin p p es usado para representar log [ ]. Ejemplo: pH = - log [ H+] p Cl = - log [ Cl-] Esta unidad se usa en las curvas de titulacin y en medidas potenciomtricas.

Otras Unidades de Concentracin

ppm o ppb Unidades utilizadas en soluciones muy diluidas. ppm = g soluto x 106 g solucin ppb = g soluto x 109 g solucin

Otras Unidades de Concentracin

ppm Soluciones acuosas = mg/ L = g / mL Para gases = mg/ m3 ppb Soluciones acuosas= g / L Soluciones gaseosas = g / m3

Otras Unidades de Concentracin

Titulo Establecer la relacin entre volumen de titulante y la cantidad de analito presente. Comnmente el titulo se expresa en: mg analito/ ml titulante Esta unidad es muy utilizada en anlisis de rutina.

Titulo
Ejemplo: Determinar el % Na2CO3 en una muestra. Mtodo: Titular con HCl 0,120 M en presencia de anaranjado de metilo. 2 H+ + CO32CO2 (g) + H2O

Titulo
Nosotros podemos determinar el n de mg Na2CO3 / mL HCl
mg Na2CO3= (1,00 mLHCl)x(0,120M)x(0,5)x(105,99) 6,36 mg

El titulo es: 6,36 mg Na2CO3 / mL HCl

Titulo
El clculo del % Na2CO3 se reduce ahora: % Na2CO3 = mL HCl x titulo x 100 mg Muestra

Titulo
Ejemplo: 1,6732 g de muestra es disuelta y titulada con HCl ( 5 mg
Na2CO3 /mL). 34,6 mL HCl es requerido para reaccionar con anaranjado de metilo en el punto final. % Na2CO3= 34,5 mL HCl x ( 5 mg Na2CO3 /mL) x 100

1673,2 mg Muestra
% Na2CO3 = 10,31

Diseo y Anlisis de las Curvas de Valoracin

Curva de Titulacin
Representacin grfica de la variacin que presenta la funcin ordenada cuando se cambia el valor del a funcin abscisa en un sistema de titulacin.
p

mL solucin titulante

Diseo y Anlisis de las Curvas de Valoracin

Cuando existe una gran diferencia en la funcin ordenada a un mnimo cambio en la funcin abscisa, es posible tericamente la obtencin de buenos puntos finales.
pH Acido Base E Volumetria Redox

mL solucin titulante

mL solucin titulante

Factores que gobiernan las Curvas de Titulacin en una Volumetra de Precipitacin

1. La concentracin de las sustancias reaccionantes. Mientras ms concentradas sean las soluciones a titular y la solucin titulante, ms brusco ser el cambio de la funcin abscisa. A mayor concentracin de las soluciones reaccionantes ms ntidos sern los cambios en el punto final. El error de titulacin es ms grande, cuando se trabajan soluciones diluidas.

Factores que gobiernan las Curvas de Titulacin en una Volumetra de Precipitacin

2. Integridad de la reaccin Mientras ms insoluble es el precipitado formado, ms violento es el cambio en la regin.
Kps AgI < Kps AgBr < Kps AgCl, por lo tanto el punto final ms ntido se obtiene con el AgI.

Factores que gobiernan las Curvas de Titulacin en una Volumetra de Precipitacin

2. Integridad de la reaccin Mientras ms insoluble es el precipitado formado, ms violento es el cambio en la regin.
Kps AgI < Kps AgBr < Kps AgCl, por lo tanto el punto final ms ntido se obtiene con el AgI.