Fsico Qumica II Equilbrio cido-base

Prof. Adney Luis adneybr@yahoo.com.br

Equilbrio cido-Base
Teoria cido-Base de Arhenius
cidos Substncias que, em soluo

aquosa, liberam H+
Bases Substncias que, em soluo aquosa,

liberam OH-.
Limitao: Restrio ao meio aquoso;

substncias que liberam OH- em meio aquoso

sem ter OH- em sua estrutura (NH3 amnia)

Equilbrio cido-Base
Teoria cido-Base de Lewis cidos Aceptoras de par eletrnico Bases Doadoras de par eletrnico

Equilbrio cido-Base
Teoria cido-Base de Bronsted-Lowry cidos Substncias que tendem a doar

um on H+ (ou prton).
Bases

Substncias que tendem a

receber um prton.

Par cido-base conjugado:

Equilbrio cido-Base
A dissociao da gua: Considerando o carter anfiprtico da gua, temos:

Equilbrio cido-Base
Escala de pH:
H2O + H2O H3O + OH
+ -

Srensen, para facilitar o seu trabalho, fez:

Assim:

Equilbrio cido-Base
Constante cida e bsica:
H2O + HX
-

H3O + X
+ -

H2O + B

BH + OH

Quanto maior o valor da constante de acidez

(Ka), mais forte o cido; Quanto maior o valor da constante de

basicidade (Kb), ou seja, mais forte a base;

Equilbrio cido-Base
Clculo de pH de cidos e bases: 1. cido forte
HA H2O H +A
+ -

Um cido forte est totalmente ionizado em

soluo

aquosa.

Logo,

para

um

cido

monoprtico:

Equilbrio cido-Base
Clculo de pH de cidos e bases: 2. Base forte
B + H 2O BH + OH
+ -

Uma base forte est totalmente ionizada em

soluo

aquosa.

Logo,

para

uma

base

monoprtica:

Equilbrio cido-Base
Clculo de pH de cidos e bases: 3. cido fraco
H2O + HX H3O + X
+ -

Um cido fraco est parcialmente ionizado em soluo aquosa. Logo, considerando [HX] = Ca:

Se Ca for muito pequeno (Ca/Ka100):

Equilbrio cido-Base
Clculo de pH de cidos e bases: 4. Base fraca
H 2O + B BH + OH
+ -

Uma base fraca est parcialmente ionizado em soluo aquosa. Logo, considerando [B] = Cb:

Se Cb for muito pequeno (Cb/Kb100):

Equilbrio cido-Base
Grau de ionizao de cidos e bases fracos (a):

Lei de diluio de Ostwald:

HA
Conc. inicial Variao Conc. equilbrio n -an n(1 a)

H2O

A0 +an an

H3O+
0 +an an

Para a<5%:

cidos

com

Equilbrio cido-Base
cido Actico Benzico Brico Frmula CH3COOH C6H5COOH H3BO3 Ka1 1,75 x 10-5 6,28 x 10-5 5,28 x 10-10 Ka2 Ka3

Carbnico
Ctrico Frmico

H2CO3
C6H8O7 HCOOH

4,45 x 10-7
7,45 x 10-4 1,80 x 10-4

4,69 x 10-11
1,73 x 10-5 4,02 x 10-7

Ciandrico
Arsnico Arsenioso Fluordrico Sulfdrico Oxlico Fosfrico

HCN
H3AsO4 HAsO3 HF H2S H2C2O4 H3PO4

6,2 x 10-10
5,8 x 10-3 5,1 x 10-10 6,8 x 10-4 9,6 x 10-8 5,60 x 10-2 7,11 x 10-3 1,3 x 10-14 5,45 x 10-5 6,32 x 10-8 4,5 x 10-13 1,1 x 10-7 3,2 x 10-12

Sulfuroso

H2SO3

1,23 x 10-2

6,6 x 10-8

Equilbrio cido-Base
Base Amnia Anilina Metilamina Dimetilamina Trimetilamina Etilamina Frmula NH3 C6H5NH2 CH3NH2 (CH3)2NH (CH3)3N C2H5NH2 Kb1 1,75 x 10-5 3,98 x 10-10 4,35 x 10-4 5,95 x 10-4 6,33 x 10-5 4,33 x 10-4 Kb2 Kb3

Hidrazina
Etilenodiamin a Hidroxilamina a-Naftilamina b-Naftilamina Piridina Piperidina

N2H4
NH2C2H4NH2 NH2OH C10H7NH2 C10H7NH2 C5H5N C5H11N

9,52 x 10-7
8,47 x 10-5 9,09 x 10-9 9,9 x 10-11 2,1 x 10-10 1,69 x 10-9 1,33 x 10-3 7,04 x 10-8

Equilbrio cido-Base
Solues-tampo Soluo cujo pH varia pouco mesmo com a adio de pequenas quantidades de cidos ou bases.

Composio: cido fraco + Base conjugada (ou

vice-versa) Exemplos:

Equilbrio cido-Base
pH das solues-tampo 1.

Tampo cido (HX/NaX)

NaX
H2O

Na + X

Reao de equilbrio:
H2O + HX H3O + X
+ -

Considerando [HX] = Ccido e [X-] = Csal, temos:

Equilbrio cido-Base
pH das solues-tampo 1.

Tampo Bsico (BHCl/B)

BHCl
+ H2O

BH + Cl

Reao de equilbrio:
H2O + B BH + OH
+ -

Considerando [BH+] = Cbase e [B] = Csal, temos:

Equilbrio cido-Base
pH das solues-tampo

Adio de cido ou base a uma soluo-tampo

a) O cido adicionado reage com a base do tampo

Exemplo: Adiciona-se 0,010 mol de HCl a um tampo cuja concentrao de acetato 0,2 mol/L e de cido actico 0,50 mol/L. Determine o pH final. Considere V = 1,0L e desconsidere variao de volume. HAc
Incio Variao Equilbrio 0,500 +0,010 0,510

H2O

A0,200 -0,010 0,190

H3O+
0,010 -0,010 0

Equilbrio cido-Base
pH das solues-tampo

Adio de cido ou base a uma soluotampo

a) A base adicionada reage com o cido do tampo

Exemplo: Adiciona-se 0,010 mol de NaOH a um tampo bsico
cuja concentrao de amnia 0,20 mol/L e de amnio 0,40 mol/L. Determine o pH final. Considere V = 1,0L e desconsidere variao de volume.
Incio Variao Equilbrio

NH3

H2O

OH0,010 -0,010 0

NH4+
0,400 -0,010 0,390

0,200 0,210

+0,010

Equilbrio cido-Base
Hidrlise de sais Alguns sais, ao reagir com gua (ou seja, ao sofrer hidrlise), ocasionam uma variao no pH. 1. Ction
MCl
H2O

M + Cl

H2O + M

MOH + H

2. nion
NaX
H2O

Na + X

H2O + X

HX + OH

Equilbrio cido-Base
Hidrlise de sais

O valor de pH obtido depende da extenso das reaes entre os ons e a gua; Ctions e nions de cidos e bases fortes, tais como Na+, K+, Cl- no sofrem hidrlise (cidos/bases fracas); Sais de cidos fracos e/ou bases fracas (NH4+, CO3-2, CN-) podem sofrer hidrlise, resultando em variao de pH;

Equilbrio cido-Base
Hidrlise de sais
1. Sal de cido forte e base forte
NaCl
H2O

Na + Cl

a) O ction Na+ no sofre hidrlise, pois um cido fraco (seu conjugado NaOH uma base forte); b) O nion Cl- no sofre hidrlise, pois uma base fraca (seu conjugado HCl um cido forte); Concluso: Todo sal derivado de um cido e uma base forte ter pH = 7,0.

Equilbrio cido-Base
Hidrlise de sais
2. Sal de cido fraco e base forte
NaAc
H2O + -

Na + Ac

a) O ction Na+ no sofre hidrlise, pois um cido fraco; b) O nion Ac- sofre hidrlise.
H2O + Ac
-

HAc + OH

Equilbrio cido-Base
Hidrlise de sais
3. Sal de cido forte e base fraca
NH4Cl
H2O + NH4 -

+ Cl

a) O nion Cl- no sofre hidrlise, pois uma base fraca; b) O ction NH4+sofre hidrlise.
H2O +
+ NH4

NH3 + H3O

Equilbrio cido-Base
Hidrlise de sais
4. Sais de cidos poliprticos
Na2CO3
H2O + -2

2 Na + CO3
-

H2O + H2O +

-2 CO3

HCO3

+ OH

HCO3

H2CO3 + OH

Como na grande maioria das vezes Kh1 >>> Kh2:

Equilbrio cido-Base
Hidrlise de sais
5. Sal de cido fraco e base fraca
NH4CN
H2O + -

NH4 + CN
+

H2O +

+ NH4 -

NH3 + H3O HCN + OH

H2O + CN

Nesse caso:
a) Se ka=kb, ento pH=7 b) Se ka>kb, ento pH<7

c) Se ka<kb, ento pH>7

Equilbrio cido-Base
Hidrlise de sais
6. Hidrogenossais
NaHCO 3
H2O + -

Na + HCO3
+

H2O + H2O +

HCO3 HCO3

-2 CO3

+ H3O

H2CO3 + OH

Nesse caso: