Termodinmica

Energa interna y
Temperatura
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1.Conceptos fundamentales
Termodinmica: Ciencia macroscpica
Sistema Termodinmico: porcin del universo
dentro de una superficie cerrada ( borde) que
lo separa del entorno
Aislado: no hay intercambio de energa.
Adiabtico: no hay intercambio de calor.
Cerrado: no hay intercambio de materia.
Estado de un sistema: Se especifica por los
valores de ciertas magnitudes medibles
experimentalmente (P, V, T..)Funciones de
estado

1.Conceptos fundamentales
Presin Hidrosttica == Fuerza ( en
direccin normal a la superficie) por
unidad de rea.
P =[ N m
-2
] unidades del S.I.
1bar = 0.1 N m
-2

1atm= 1.01325 N m
-2
==760 mmHg
Universo
Sistema
Borde
1.2.Equilibrio trmico y
temperatura. Ley cero
Cuando dos sistemas no aislados se ponen en
contacto trmico el estado evoluciona hacia un
equilibrio trmico

Dos cuerpos que estn en equilibrio trmico no
modifican su temperatura al ponerlos en
contacto estn a la misma temperatura.
Ley cero: cuando dos cuerpos estn en
equilibrio trmico con un tercero tambin lo
estn entre s se puede definir una escala
de temperaturas.
1.3.Escalas de temperatura
Termmetro: material que posea una propiedad
termomtrica:
Cambie con la temperatura.
Se puede medir fcilmente.
Escala Celsius
0 Cpunto congelacin agua a 1 atm.
100 Cpunto ebullicin agua a 1 atm.
Escala Farenheit
32 Fpunto congelacin agua a 1 atm.
212 Fpunto ebullicin agua a 1 atm.


) 32 (
9
5
=
F c
t t
Ejemplo: termmetro de mercurio
Propiedad termomtrica: altura de una
columna de mercurio
Se calibra introducindolo en un bao
de agua y hielo (L
100
) y en agua en
ebullicin (L
0
)
Temperatura medida cuando se
llega a una altura L

Puede haber diferencias de calibracin a altas
y bajas temperaturas
L
100
L
0
L
100
0 100
0

=
L L
L L
t
c
1.5. Termmetros de gas y
temperatura absoluta
Gas de baja densidad a volumen constante
La presin es una propiedad termomtica.





Escala de temperaturas absoluta o de Kelvin
P
T
-273.15 C
0 K
100
0 100
0

=
P P
P P
t
c
15 . 273 + =
c
t T
1.6. Tipos de procesos
Isbaro P = cte
Iscoro V = cte
Isotermo T = cte
Adiabtico Q=cte

Cuasiesttico: sucesin de estados de
equilibrio.

Reversible: es posible la direccin contraria.
2. Ecuaciones de Estado de un gas
ideal
P, V, T y n no son independientes.
Ecuacin de estado f( P, V, T, n)=0


PV = cte ( a T = cte)

P
V
T
2
T
1
2. Ecuaciones de Estado de un gas
ideal(2)



T/V = cte ( a P = cte)

V
T
P
1
P
2
2. 2 Ley de los gases ideales





nRT PV =
Nmero de moles
Constante de los gases

K mol l atm R
K mol J R
/ 082 . 0
/ 3143 . 8
=
=
k N R
A
=
Nmero
de Avogadro
Constante de
Boltzmann
K J k / 10 831 . 1
23
=
23
10 23 . 6 =
A
N
3.Mecnica estadstica
Cada sistema macroscpico tiene un gran
nmero de partculas necesidad de la
estadstica para estudiarlo.
Las observaciones macroscpicas (P, V,
T) corresponden a promedios
estadsticos de las coordenadas
microscpicas (x, v).
Cada estado macroscpico es compatible
con un gran nmero de estados
microscpicos.
3.1. Funcin de distribucin de
Boltzmann (1)
velocidad ms probable
velocidad media
velocidad cuadrtica media
f(v)
v
kT
mv
e v
kT
m
v f
2
2
2
3 2
2
4
) (

|
.
|

\
|
=
t
Distribucin de
velocidades de un gas
Depende de la
temperatura
3.1. funcin de distribucin de
Boltzmann
Nmero de partculas con velocidades
entre v y v+dv
Velocidad ms probable

Velocidad media

Velocidad cuadrtica media
dv v f N dN = ) (
0
) (
=
dv
v df
m
kT
v
2
=
}

=
0
) ( dv v f v v
t m
kT
v
8
=
}

>= <
0
2 2
) ( dv v f v v
m
kT
v
3
2
1
2
= > <
3.2. Principio de equiparticin
Energa cintica promedio para N partculas


La temperatura absoluta es una medida de la
energa cintica de traslacin (3 grados de
libertad) media de las molculas
Principio de equiparticin
En un sistema en equilibrio existe una
energa media de kT/2 por molcula o RT/2
por mol asociado a cada grado de libertad.
)
2
1
( 3 )
2
1
( 3
2
1
2
RT n kT N v m N c E = >= < =
4. Teora cintica de los gases
(suposiciones)
1. Cualquier volumen macroscpico de gas contiene un
gran nmero de molculas.
2. Las molculas estn separadas distancias grandes
comparadas con su dimensin y estn en movimiento
continuo.
3. Las molculas no ejercen fuerzas
unas sobre otras ( entre colisiones se mueven en
lnea recta)
4. Colisiones elsticas.
5. Distribucin de Boltzmann
de velocidades.
6. No hay posicin ni direccin
preferida.
Clculo de la presin
v
x
At
A
v
x

Se debe a la colisin de las molculas con
las paredes


Nmero de partculas que
llegan en tiempo At a la pared.





Cambio de momento en un
choque



dt
dp
A A
F
P
x x
1
= =
t v A
V
N
n
x A
A =
2
1
Densidad
de partculas Slo la mitad
van hacia
Volumen
A
x x
x
n
t
mv
t
p
F
A
=
A
A
=
2
Una nica molcula
Presin




2
x
x
v m
V
N
A
F
P = =
Ecuacin de los gases ideales
Se debe considerar una velocidad promedio

La direccin x no es una direccin especial

> < >= >=< >=< <
2 2 2 2
3
1
v v v v
z y x
> < =
2
x
v Nm PV
c E v Nm PV
3
2
3
1
2
>= < =
)
2
1
( 3 )
2
1
( 3 RT n kT N c E = =
nRT NkT PV = =