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Prof.

Jos Carlos Mierzwa


PHD 5750 Tratamento
avanado de guas de
abastecimento
Abrandamento de gua por precipitao
qumica
Prof. Jos Carlos Mierzwa
Dureza da gua
O termo dureza foi originado em razo da
dificuldade no processo de lavagem de
roupas, com guas contendo elevada
concentrao de certos ons minerais;
Isto era resultado da capacidade deste ons
reagirem com sabes, evitando a formao
de espuma;
Na reao eram formados sabes insolveis,
que precipitavam.
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Dureza da gua
Alm de reagir com sabes,
a dureza da gua pode
resultar na formao de
incrustaes em tubulaes
e dispositivos de troca
trmica.
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Dureza da gua
A dureza resultado da presena de ons bivalentes,
destacando-se o clcio e o magnsio;
Outros ons tambm podem atribuir dureza a gua:
Ferro;
Mangans;
Estrncio;
Brio;
Zinco;
Alumnio
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Medida da dureza
Em tratamento de gua a dureza expressa em
concentrao equivalente ao carbonato de clcio
(mg/L);
Ela pode ser designada de vrias maneiras:
Dureza total: soma da concentrao de todos os ons
responsveis pela dureza;
Dureza devida a carbonatos: parcela relacionada a
presena de sais na forma de carbonatos (HCO
3
-
,
CaCO
3
);
Dureza devida a no carbonatos: parcela devida a sais
diferentes:
Sulfato de clcio, cloreto de clcio, sulfato de
mangans e cloreto de mangans.
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Classificao das guas em funo da
dureza
Com relao a concentrao de dureza, a gua pode
ser classificada em quatro categorias:
Classificao
Dureza
(mg CaCO
3
/L)
Branda < 75
Dureza moderada 76 - 150
Dura 151 - 300
Muito dura > 300
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Fatores associados dureza
Para o controle da corroso e incrustaes em redes
de gua, o controle da dureza devido a carbonatos
muito importante;
Em funo do equilbrio entre carbonatos a gua
pode ser corrosiva ou incrustante:
Se a gua tiver tendncia para solubilizar carbonato ela
considerada corrosiva;
No caso de haver tendncia para precipitao de carbonato
a gua e considerada incrustante.
Iso pode ser verificado pelo ndice de Saturao de
Langelier;
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Equilbrio de Carbonatos
0,0
0,1
0,2
0,3
0,4
0,5
0,6
0,7
0,8
0,9
1,0
0 2 4 6 8 10 12 14
pH
F
r
a

o

M
o
l
a
r
cido Carbnico Bicarbonato Carbonato
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ndice de Langelier
O ndice de Langelier, ou ndice de
Saturao mede a tendncia de
corrosividade ou incrustao de uma gua:
IS = pH pHs
IS = 0 (sem tendncia para corroso ou
deposio);
IS < 0 (gua com caractersticas corrosivas);
IS > 0 (gua com caracterstica incrustante).
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pH de Saturao em funo das Constantes de
Solubilidade e Equilbrio de Carbonatos
+
+
=
+ =
3
2
3
2
2
. log
] log[ ] log[
HCO Ca S
S HCO Ca pK pK pH
ps s

O fator S ajusta a equao para a verdadeira
atividade dos ons na expresso de equilbrio.
A expresso final vlida para uma faixa de pH
variando entre 6,0 e 8,5.
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Coeficiente de Atividade
TDS x
z
i
i
. 10 5 , 2
1
. ) .( 5 , 0
log
5
2
1
2
1
2

=
+
=

i
= coeficiente de atividade para a espcie inica i
= fora inica da soluo;
z
i
= carga inica da espcie i
TDS = concentrao de slidos dissolvidos totais (mg/L)
C
i
= concentrao da espcie inica (M);

=
i
i i
z C ) . ( .
2
1
2

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Valores de pK
ps
, pK
2
e S

Temperatura
(C)
pK
2
pK
ps
S
TDS (mg/L)
50 150 400 1000 1500
5 10,55 8,39 0,0825 0,137 0,210 0,300 0,345
10 10,49 8,41 0,0832 0,138 0,211 0,303 0,348
15 10,43 8,43 0,0838 0,139 0,213 0,305 0,351
20 10,38 8,45 0,0845 0,140 0,215 0,308 0,354
25 10,33 8,48 0,0854 0,142 0,217 0,311 0,358
30 10,29 8,51 0,0861 0,143 0,219 0,314 0,362
35 10,25 8,54 0,0869 0,144 0,221 0,318 0,366
40 10,22 8,58 0,0879 0,146 0,224 0,322 0,370
45 10,20 8,62 0,0888 0,148 0,226 0,325 0,375
50 10,17 8,66 0,0898 0,149 0,229 0,329 0,379
Fonte:Ronald L. Droste, 1997
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Dureza em guas de abastecimento
Para gua de abastecimento pblico
recomendado que a dureza da gua esteja
entre 80 mg/L a 100 mg/L como CaCO
3
;
guas com dureza superior ou para o caso
de aplicaes industriais, a dureza deve ser
reduzida.

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Benefcios para reduo da dureza
Reduo da tendncia de incrustao;
Reduo do consumo de sabes e
detergentes;
Remoo de metais pesados:
Elevao do pH;
Formao de complexos insolveis.
Remoo de slica e fluoretos;
Remoo de ferro e mangans;
Clarificao da gua quando da precipitao
dos ons responsveis pela dureza.
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Remoo da dureza
O processo de remoo da dureza conhecido
como abrandamento;
O abrandamento pode ser feito de trs formas:
Precipitao qumica processo geralmente utilizado
para guas com elevada concentrao de dureza;
Troca catinica mais indicado para o caso onde a
concentrao da dureza seja baixa;
Processo de nanofiltrao utilizao de membranas
polimricas.
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Vantagens e desvantagens dos
processos de abrandamento
Precipitao qumica:
Vantagens:
Pode ser aplicado para guas com dureza elevada;
Possibilita remover da gua outros contaminantes:
Alguns radionucldeos;
Remoo de metais pesados e arsnio;
Clarificao da gua;
Tecnologia bem estabelecida.
Desvantagens:
Utilizao de produtos qumicos;
Produo de lodo;
Necessidade de ajustes finais.
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Vantagens e desvantagens dos
processos de abrandamento
Troca catinica:
Vantagens:
Grande eficincia para remoo dos ons
responsveis pela dureza;
As resinas podem ser regeneradas;
No h formao de lodo no processo.
Desvantagens:
Requer um pr-tratamento da gua;
Ocorre saturao da resina, exigindo a sua
regenerao;
Elevao da concentrao de SDT na gua;
Requer o tratamento do efluente da regenerao.
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Vantagens e desvantagens dos
processos de abrandamento
Nanofiltrao:
Vantagens:
Remove com eficincia ons responsveis pela
dureza;
No requer a utilizao de produtos qumicos;
Ocorre a remoo de outros contaminantes, orgnicos
e inorgnicos.
Desvantagens:
Tem uma menor produo de gua em relao aos
demais processos;
Requer um nvel elevado de pr-tratamento;
gua com elevada dureza pode resultar em perda da
eficincia do sistema;
Ocorre a gerao de uma corrente de concentrado.
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Abrandamento por precipitao
qumica
utilizado o processo a base de cal (CaO) e
carbonato de sdio;
A cal utilizada para elevar o pH da gua,
fornecendo a alcalinidade necessria;
O carbonato de sdio pode fornecer a
alcalinidade para reao e tambm os ons
carbonato necessrios.
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Reaes envolvidas
4 2 3 3 2 4
4 2 2 4
3 2 2 3
2 3 3 2 3
2 3 2 3
2 3 3 2 2
2 2
) ( ) (
) ( ) (
2 ) ( ) (
2 2 ) ( ) (
2 ) (
) (
SO Na CaCO CO Na CaSO
CaSO OH Mg OH Ca MgSO
CaCO OH Mg OH Ca MgCO
O H MgCO CaCO OH Ca HCO Mg
O H CaCO OH Ca HCO Ca
O H CaCO CO H OH Ca
OH Ca O H CaO
+ + +
+ + +
+ + + +
+ + + +
+ + +
+ + +
+
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Consideraes
A utilizao do CaO mais indicada pois esta
apresenta menor custo;
possvel utilizar tambm o hidrxido de
sdio como alcalinizante, mas:
um produto de custo mais alto;
A sua utilizao resulta em um maior
acrscimo na concentrao de SDT na gua
final.

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Qumica do processo de abrandamento
Com relao remoo de dureza devido a clcio
consideram-se as seguintes relaes:
| || |
| |
t
ps
C
CO
CO Ca K
CO Ca CaCO

+
+
=
=
+
2
3
2
2
3
2
2
3
2
3
.
o
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Qumica do processo de abrandamento
Admitindo-se que todo o carbono inorgnico esteja
na forma de carbonato e bicarbonato:
[Ca
2+
]=C
t
Combinando-se as expresses:
| |
| |
| |
2 1
2 1 1
2
2
2 1 1
2
2 1
2
2
2
.
. ] [ ] ([
. ] .[
.
.
K K
K K H K H K
Ca
K K H K H
K K
Ca K
ps
ps
+ +
=
+ +
=
=
+ +
+
+ +
+
o
o
Kps = 10
-8,342
K
1
= 10
-6,35
K
2
= 10
-10,33
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-5,00
-4,00
-3,00
-2,00
-1,00
0,00
1,00
2,00
3,00
4,00
5,00
0 2 4 6 8 10 12 14
pH
L
o
g

[
C
a
2
+
]
Regio de
solubilidade
CaCO
3
(s)
Concentrao de clcio em funo do pH, para o
sistema CaCO
3
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Constantes de solubilidade para compostos relacionados ao processo
de remoo da dureza
T (C)
CaCO
3
(s) Mg(OH)
2
(s) MgCO
3
(s) CaSO
4
(s)
[Ca
2+
] [Mg
2+
] [Mg
2+
] [Ca
2+
]
-Log Kps mg/L -Log Kps mg/L -Log Kps mg/L -Log Kps mg/L
0
8,023 3,90
10
8,150
20
8,280 2,90
25
8,342 11,6 2,67 7,46 4,52 5,3 89,8
30
8,395
40
8,515
50
8,625 1,95
Fonte: Chemistry of Water Treatment, Samuel D. Faust; Osman M. Aly. 1999.
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Consumo de produtos qumicos para o
abrandamento
A determinao do consumo de produtos
considera as quantidades estequiomtricas
baseadas nas equaes das reaes
qumicas envolvidas;
Com base na anlise qumica da gua
determina-se os tipos de dureza presentes;
Tambm importante determinar a
concentrao de cido carbnico.
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Consumo de produtos qumicos para o
abrandamento
Concentrao de cido carbnico:
C x K
K
H HCO
CO H
H HCO CO H
25 @ 10 3 , 4
] ].[ [
] [
7
3
3 2
3 3 2

+
+
=
=
+
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Consumo de produtos qumicos para o
abrandamento
A obteno dos tipos de dureza feita por
meio de uma escala em meq, com linhas
acima e abaixo desta escala;
Nas linhas sero indicadas as concentraes
de ctions (acima) e nions (abaixo).
meq/L
ctions
nions
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Consumo de produtos qumicos para o
abrandamento
Os ctions e nions devem ser apresentados
nas seguintes ordens:
Ctions:
Ca
2+
; Mg
2+
, Na
+
; K
+
(caso necessrio);
nions:
HCO
3
-
; SO
4
2-
; Cl
-
; NO
3-
(caso necessrio).
Para efeito de clculo admite-se que a
concentrao de ons carbonato seja zero.
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Exemplo de clculo
Anlise de qualidade da gua
Constituinte mg/L meq/L mM
pH 7,8
a
Ca
2+
96 4,79 2,395
Mg
2+
19 1,56 0,78
Na
+
18 0,78 0,78
K
+
1,5 0,04 0,04
HCO
3
-
133 2,18 2,18
SO
4
2-
208 4,33 2,165
Cl
-
25 0,705 0,705
H
2
CO
3
5,2 0,17 0,084
a - unidades
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Diagrama de identificao
1 2 3 4 5 6 10
meq/L
Ca
2+
= 4,79

Mg
2+
= 1,56

HCO
3
-
= 2,18

SO
4
2-
= 4,33

Na
+
= 0,78

Cl
-
= 0,705

Dureza de clcio por carbonato = 2,18 meq/L;
Dureza de clcio no carbonato = 2,61 meq/L;
Dureza de magnsio no carbonato = 1,56 meq/L.
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Dosagens de Produtos Qumicos
Tipo de
Dureza
meq
Ca(OH)
2
Na
2
CO
3
meq/l mM meq/L mM
H
2
CO
3
0,19 0,17 0,84 0 0
Ca-Carb. 2,18 2,18 1,09 0 0
Ca-nCarb. 2,61 0 0 2,61 1,305
Mg-Carb. 0 0 0 0 0
Mg-nCarb. 1,56 1,56 0,78 1,56 0,78
Total 6,52 3,91 1,945 4,17 2,085
Para o caso da dureza de Mg no carbonato deve-se considerar a necessidade de reao com
o clcio do hidrxido
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Equaes complementares
[Ca
2+
]
original
+ [Ca
2+
]
adicionado
= Ct
original
+ [CO
3
2-
]
adicionado
Relao de neutralidade de cargas:
carga de ctions = carga dos nions;
O valor de Ct original obtido com base na concentrao de
bicarbonato e a respectiva constante de dissociao:
| |
33 , 10
2
35 , 6
1
2 1 1
2
1
1
3
1
10
10
] [ ] [
] [

+ +
+

=
=
+ +
=
=
K
K
K K H K H
H K
Ct
HCO
o
o
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Processos de Abrandamento
O abrandamento por precipitao qumica pode ser
feito por:
Processo sem excesso de cal ou carbonato:
Especfico para remoo de dureza devida ao clcio;
Processo com excesso de cal ou carbonato:
Quando feita a remoo de dureza devida a clcio e
magnsio;
Estes processos podem ser realizados em uma ou
duas etapas;
Em todos os casos deve ser feito o ajuste da
estabilidade da gua.
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Processo de abrandamento em um nico estgio sem ou
com excesso de cal ou carbonato
Cal
Coagulante
CO
2
Auxiliar de
filtrao
gua Abrandada
Pr-tratamento
Lodo
Abrandamento Recarbonatao
Filtrao
Na
2
CO
3
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Processo de abrandamento em dois estgios com excesso
de cal ou carbonato
Cal
Coagulante
CO
2
Auxiliar de
filtrao
gua Abrandada
Pr-tratamento
Lodo
1Estgio 2Estgio
Filtrao
Na
2
CO
3
Coagulante
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Dimensionamento dos componentes
do sistema de abrandamento
Os processos de coagulao e sedimentao utilizao
equipamentos similares aos utilizados no processo de
clarificao;
Mistura rpida:
Geralmente feita em dispositivo hidrulico.
Floculao:
Utilizao de misturadores horizontais ou verticais (tipo
turbina);
Tempo de deteno de 30 a 45 minutos;
Gradientes de floculao variados, podendo-se ter at trs
estgios;
O projeto deve facilitar a limpeza peridica.
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Sedimentao:
Taxa de aplicao:
1 a 2,4 m/h.
Tempo de deteno hidrulico:
2 a 4 horas.
Filtrao:
Utiliza-se as taxas empregadas na filtrao em
sistemas convencionas.
No processo de abrandamento, a recirculao de
uma parcela do lodo para o incio do processo
acelera as reaes de precipitao.
Dimensionamento dos componentes
do sistema de abrandamento
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Sistema de tratamento de gua Water Factory 21