BUFFERS

BUFFERS

Si el pH de una solucin permanece constante al agregarle cantidades pequeas de cidos o bases fuertes, se dice que la solucin est amortiguada.
La capacidad de una solucin para resistir los cambios en pH se conoce como capacidad amortiguadora.

BUFFERS

Los buffers o soluciones amortiguadoras son sustancias o mezclas de sustancias que tienen la particularidad de que al ser agregadas al agua generan un sistema que ante la adicin de cidos o de lcalis, el pH se modifica muy poco.
Los buffers son mezclas en agua de cidos y sus sales o bases y sus sales.

BUFFERS

El amortiguamiento ms efectivo en una curva de titulacin ocurre cuando la concentracin de un cido dbil y su base conjugada son iguales (pH = pKa). Los lmites de amortiguamiento efectivo en una mezcla de cido dbil y su base conjugada es una unidad menor o mayor que el pKa.

BUFFERS

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Un ejemplo de la capacidad amortiguadora es el plasma sanguneo de los mamferos (pH=7.4, constante). 1 mL HCl 10 M + 1000 mL soln salina 1 mL HCl 10 M + 1000 mL plasma sanguneo pH pH 7.0 a 2.0 7.4 a 7.2

BUFFERS
El pH de la sangre es regulado por el CO2, sistema amortiguador de cido carbnico-bicarbonato (pH = 7.4).

La capacidad amortiguadora de la sangre depende del equilibrio entre:

El bixido de carbono gaseoso (CO2) que se encuentra en los espacios con aire en los pulmones. El CO2 acuoso producido por la respiracin de los tejidos y disuelto en la sangre. El cido carbnico (H2CO3). El anin bicarbonato (HCO3-).

BUFFERS
pKa = 6.4

BUFFERS

El equilibrio de la izquierda es una reaccin cido-base. El cido carbnico es el cido y el agua es la base. La base conjugada del cido carbnico es el ion bicarbonato.

El cido carbnico tambin se disocia rpidamente para producir agua y dixido de carbono, como se muestra en el equilibrio de la derecha. Este proceso no es una reaccin cido-base pero es importante para la capacidad amortiguadora de la sangre.

BUFFERS
Dentro de las clulas, tanto las protenas como el fosfato inorgnico contribuyen al amortiguamiento intracelular.

La hemoglobina es el amortiguador ms enrgico de la sangre, aparte del bixido de carbono-cido carbnicobicarbonato.

Cmo preparar BUFFERS?

Existen dos mtodos principales para preparar buffers:

1) Ambos componentes del conjugado cido-base se pesan por separado para obtener la relacin deseada y se disuelven en agua. 2) Ambos componentes se obtienen de una cantidad determinada de solo un componente, y el segundo se produce por una cantidad especfica de cido o base fuerte para obtener la relacin deseada.

Componentes pesados por separado

Ejemplo: preparar 1 L de un buffer potasio fosfato 0.5 M a pH 7.5, con H3PO4, KH2PO4, K2HPO4, y K3PO4 slidos. 1) Determinar los componentes del buffer e identificar el conjugado cido-base. En este caso, el pH deseado (7.5) se acerca al pKa de la segunda ionizacin: H2PO4- <- -> H+ + HPO42- pKa'= 7.21 2) Calcular la relacin deseada cido base con la ecuacin de Henderson-Hasselbalch: pH = pKa + log [A-]/[HA] pH - pKa' = log ([HPO42-]/[ H2PO4-]) [HPO42-]/[ H2PO4-] = 10pH-pKa [HPO42-]/[ H2PO4-] = 107.5-7.21 = 100.29 = 1.95 [HPO42-] = 1.95[H2PO4-]

Componentes pesados por separado

3) Se pesan las cantidades deseadas de sales de potasio (KH2PO4 and K2HPO4), que despus de disolverse se ionizarn completamente. 4) Calcular la cantidad requerida de cada material. Sabiendo que requerimos un litro y con 0.169 moles de KH2PO4 y 0.331 moles of K2HPO4, se obtienen las masas KH2PO4 : (0.169 mol)(136.1 g/mol) = 23.0 g KH2PO4 K2HPO4 : (0.331 mol)(174.2 g/mol) = 57.7 g K2HPO4 5) Preparar el buffer aforando a 1 L.

Ambos componentes de misma fuente

Preparar 1 L de 0.1 M Tris buffer a pH 8.3, asumiendo la disponibilidad de base slida Tris base *, 1 M HCl, y 1 M NaOH.
Tris = tris(hidroximetil)aminometano (HOCH2)3C-NH2; P.M. = 121 g/mol La forma cristalina es la amina libre (forma bsica).

1) El equilibrio es: (HOCH2)3C-NH2 + H+ < > (HOCH2)3C-NH3+

pKa'= 8.3

2) Calcular la relacin deseada del conjugado cido-base usando la ecuacin de Henderson-Hasselbalch: pH - pKa' = log ([Tris]/[Tris+]) [Tris]/[Tris+] = 10pH-pKa [Tris]/[Tris+] = 108.3-8.3 = 100 = 1 0.05 M (HOCH2)3C-NH2 0.05 M (HOCH2)3C-NH3+

Ambos componentes de misma fuente

3) Ambos componentes se originan del Tris cristalino. Se necesitan 0.1 moles de Tris para 1 L de buffer Tris 0.1 M. El problema radica en determinar qu tanto cido fuerte se requiere para originar la relacin deseada.
En este caso, se quiere una mezcla 50%:50% de Tris y Tris+. Se necesitar suficiente cido para convertir 0.05 moles de Tris a Tris+. Esto se logra agregando 0.05 moles de H+ (requiero 50 mL del HCl 1M). 4) Preparar el buffer. Pesar 0.1 moles de Tris (12.1 g) y disolver en 900 mL de agua. Aadir 50 mL de HCl y mezclar. Medir pH y ajustar si es necesario. Aforar a 1 L.