Prof.

Renata Correia Assuno

Princpios da Termodinmica (TD) Transformao da Energia Trmica em Trabalho e vice-versa; Abrange toda e qualquer mudana que ocorre no Universo; Conceito: Ramo da cincia que trata das alteraes energticas que acompanham as transformaes fsicas e qumicas de um sistema.

Parmetros utilizados

Sistema: uma poro definida do Espao. Ex: clula, uma molcula, um ser vivo. Entorno:tudo que envolve o sistema e com ele se relaciona; no tem limites; recebe a denominao de Ambiente.

Os sistemas se classificam em: Aberto: quando possvel trocas de matria e de energia com o ambiente. Ex: clula;
Fechado: quando possvel apenas a troca de energia com o ambiente. Ex: o Planeta Terra, reao em soluo sem desprendimento de gases, fotorreao. Adiabtico: no possvel troca de energia e matria com o ambiente. Ex: garrafa trmica

As leis que regem os sistemas abertos e fechados so as mesmas, apenas com equaes muito mais complexas, com maior nmeros de constantes e variveis;
Sistemas fechados atingem equilbrio dinmico com o ambiente, em Calor ou Trabalho ( G= 0);

Sistemas abertos atingem estado ou regime estacionrio (G0);

Estado estacionrio se caracteriza pela equivalncia entre o que sai e o que entra no sistema (composio interna se mantm constante);

Para a manuteno do estado estacionrio e necessrio realizar Trabalho (a energia que entra deve ter maior qualidade do que a que saimenos entrpica)

Equilbrio dinmico no h Trabalho; A manuteno do estado estacionrio exige Trabalho

Conceito de Reversvel e Irreversvel (TD) 1. Processo Ideal, imaginrio ou abstrato; 2. Processo real, fsico, concreto

No sentido TD o processo irreversvel tem Entropia nula (Imaginrio); Processos reversveis possuem Entropia; (Reais)

Todos os processos biolgicos reais so irreversveis envelhecimento (entropia natural);

morte estado mximo de Entropia.

Conceito qumico de reaes reversveis e irreversveis: Reao que acontece em dois sentidos: reversvel;
Reao imaginria : termodinamicamente reversvel;

Reao real: irreversvel termodinamicamente Embora a energia de ida e volta seja mesma, perde dela se perde como Entropia e necessrio adicionar energia ao sistema
-

Trabalho ativo e passivo (TD) Se baseia na variao interna do sistema e suas relaes com o entrono; Trabalho ativo: energia interna diminui. O sistema realizou trabalho sobre o ambiente;

Trabalho passivo: energia interna aumenta. O ambiente realizou trabalho sobre o sistema.

Quem tem mais fora realiza trabalho

1 Lei da Termodinmica Energia no pode ser criada, nem destruda, apenas transformada. Lei da Conservao da energia

Toda transformao de energia se acompanha de produo de Energia Trmica (calor)

Qualquer forma de Energia ou Trabalho pode ser totalmente convertido em calor.

Trabalho

Calor

A Energia do Universo constante (troca entre pontos).

2 Lei da Termodinmica Transferncia de energia Energia, espontaneamente, sempre se desloca de nveis mais altos para nveis mais baixos; A realizao de trabalho transfere Energia de nvel mais baixo pra um mais alto (bomba de sdio potssio) Todo sistema que realizou trabalho, tem sua energia diminuda.

1 Lei TD: a quantidade de Energia constante;

2 Lei TD: - A qualidade de energia diminui; - A cada mudana aparece uma energia degrada, incapaz de realizar trabalho (ENTROPIA)

Entropia Est presente em todos os sistemas, processos e mudanas que ocorrem no universo;

A Entropia do Universo tende ao mximo (aumento geral e constante);

Outros conceitos Entalpia, Energia Livre, Energia de Ativao, Catlise. Entalpia (H) Contedo de calor de um sistema; identificada em uma transformao como variao de calor (H= mudana de entalpia) Ex: sntese de compostos; dissoluo de substncias; reaes.

OBS: Quando a mudana libera calorExortrmica (-H);

Quando a mudana no libera calor Endotrmica (+H);

Toda transformao acompanhada de mudanas na Entropia (s)aumento da Entropia global; A Entropia aumenta com a elevao da temperatura; Ex: febre (hipertermia corporal): aumento da Entropia dos processos biolgicos;

Energia Livre (G) Energia livre: Entalpia Entropia Capaz de realizar Trabalho (volume e presso constantes); Processos que desprendem Energia Livre: Exergnicos (-G); Processos que no desprendem Energia Livre: Endergnicos (+G);

G = 0: Reao em equilibrio dinmico; Mnimo de Energia; Mximo de Entropia.

VALOR RELATIVO TIPO DE REAO - G ou G<0 Exergnica

EFEITO OBSERVAD O Libera Energia

PROBALIBILIDADE DE OCORRNCIA Espontnea

+G ou G>0
-G = 0

Endergnica

Absorve Energia

Provocada

Uma ou outra Reao em equilbrio dinmico

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Reaes Acopladas
Reao Espontnea (-G) C+D Reao Provocada (+G)

A+B

Ex:
R. Espontnea: H2O H+ + OHR. Provocada: H+ + OH- H2O

G= -19kcal G= +19kcal

Toda reao que ocorre em dois sentidos um espontneo e o ouro provocado.

Energia de Ativao (EA ) Energia inicial que ativa uma reao; Nenhuma reao ocorre sem que seja fornecida uma energia inicial que deflagre o processo; alta EA baixa (as reaes se processam mais rapidamente)

Reaes espontneas (exergnicas): Os reagentes absorvem EA ; Formam um complexo ativado;

Inicia se a reao; Aps a formao dos produtos a Energia livre liberada (-G);

Reaes no-espontneas (endergnicas) Antes de receberem energia livre necessitam receber a EA;

OBS: EA depende da temperatura: - Temperatura alta: aumenta EA ; - Temperatura baixa: diminui EA ;

Catlise Agentes 9catalisadores)capazes de modificar a EA; Catalisador positivo: diminui a EA e aumenta a velocidade da reao; Catalisador negativo: aumenta a EA e diminui a velocidade da reao; Modificar a um modo eficiente de interferir na velocidade de uma reao (ou mudana)

Propriedade dos catalisadores: 1. Diminui a ; 2. Aumenta a velocidade da reao; 3. No modifica a G; 4. No modifica a constate de equilbrio ; 5. Tem especificidade.
Catlise biolgica : enzimas

Alguns aspectos peculiares da TD aplicados aos sistemas biolgicos

1.

Energia As clulas usam energia livre (energia eltrica);

A energia fornecida atravs de processos moleculares: Todo Trabalho biolgico comea a nvel molecular;

Exemplo: a energia eltrica (G) aciona mecanicamente por atrao e repulso de cargas, as fibras musculares de contrao.
Fonte de energia dos seres vivos : alimentos (oxidaes metablicas)

Entropia
Aumento Diminuem Entropia Organizao Informao Diminuir Aumentam

os seres vivos procuram atingir os nveis mais altos de organizao, informao e eficincia na utilizao da energia diminuio da Entropia;
Exemplo : organizao molecular da hemoglobina (estrutura quaternria)

A cada nvel, a Entropia diminui, a organizao e informao aumentam; Processo espontneo: a energia deveria diminuir e a Entropia aumentar;
Enquanto a hemoglobina se organiza, libera energia livre, e a gua se desorganiza Entropia Total aumenta

Movimentos de componentes de uma mistura de acordo com o gradiente de concentrao; Ocorrem meios gasosos,lquidos e slidos;

Fatores que influenciam: Nmero de partculas: quanto maior o gradiente de concentrao, mais rpida a difuso;

Volume: partculas menores se difundem mais rapidamente; Forma: cilindros se fundem mais rapidamente que esferas;
Temperatura: o aumento as temperatura aumenta a difuso (maior energia cintica);

Tempo: a distncia atingida pelas molculas difundidas aproximadamente proporcional o quadrado da distncia do tempo 1milisegundo2nm 2milisegundo 4nm

Despreza-se o volume e a forma da partcula;

Considera-se apenas o nmero (concentrao); Os fenmenos de Osmose podem ser estudados atravs da presso que as partculas exercem; Mecanismo: partculas de soluto e solvente em constante movimento, chocando-se com as paredes do vaso. (presso = fora/rea);

Solventes puros: presso mxima;

Adio de soluto diminui a presso de solvente; Presso exercida pelo solvente (gua): Presso Hidrosttica; Presso exercida pelo soluto: Presso Osmtica (Quantidade de presso necessria para interromper a osmose).

Quanto maior a concentrao de soluto maior a sua presso, conseqentemente menor a presso do solvente;
Se essas foras se exercem atravs de uma membrana permevel, h movimento de partculas de um compartimento para o outro

Situaes fundamentais na osmose atravs das membranas

Todos os componentes difusveis pela membrana: a troca geral de todos componentes;

H componentes no difusveis pela membrana: movimento do solvente;

Efeito Osmtico de Protenas

Presso Onctica: inchao da protena em presena de gua; Presso Coloidosmtica: devido a formao de solues colides; Protenas baixa a presso do solvente;