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Universidad Nacional de Ingeniera

Obtencin de Butadieno y Obtencin de Estireno


Expositoras: Cervantes Bravo, Patricia Asunta Quillas Cuevas, Jenny Rocio

Universidad Nacional de Ingeniera

Butadieno
Expositora: Cervantes Bravo, Patricia Asunta

Butadieno

Ocupa el lugar nmero 36 entre las sustancias qumicas de ms alta produccin en los Estados Unidos. Es un gas incoloro de olor levemente parecido a la gasolina. Cerca del 75% del 1,3-butadieno que se manufactura se usa para fabricar caucho sinttico. El 1,3-butadieno tambin se usa para fabricar plsticos, entre los que se incluyen los acrlicos. La gasolina contiene pequeas cantidades de 1,3-butadieno.

Obtencin del Butadieno


Se obtiene principalmente a partir de los gases del petrleo segn diferentes procesos. El ms utilizado en la actualidad, se fundamenta en la deshidrogenacin cataltica del Butano o del Butileno. En el caso de emplear butano se deshidrogena primero a butileno y despus a Butadieno:

Es posible tambin, obtener Butadieno a partir de alcohol etlico por medio de la conversin cataltica:

Obtencin del Butadieno


El proceso europeo utiliza acetaldehdo como materia prima, el cual forma Aldol y por hidrogenacin se obtiene el 1,3-butileno glicol que por deshidratacin da butadieno.

El proceso americano fabrica butadieno partiendo de alcohol etlico. El alcohol se oxida cataliticamente a acetaldehdo, y ste reacciona en caliente con ms alcohol en presencia de un catalizador para formar el butadieno:

Produccin y Exportacin de Butano


5,000 4,000

4.361 MBLS Butano

MBLS

3,000 2,000 1,000 0

PERIODO: 2010 PRODUCCIN EXPORTACIN EXPORT. / PROD.

MBLS 4.361 1.251 28,68%

1,500

Exportaciones Butano

MBLS

1.251 MBLS Butano


Ao 2010
Produccin 2010 Exportacin 2010

1,000 500 0

2004

2005

2006

2007

2008

2009

Butano : Produccin vs Exportacin Mensual de Pluspetrol - 2010 500 400 MBLS 300 200
199 138 99 0 99 99 77 95

112

132

100
0 Jan-10

99

Feb-10 Mar-10 Apr-10 May-10 Jun-10 Produccin Butano

Jul-10

Aug-10

Sep-10

Oct-10

Nov-10 Dec-10

Exportacin Butano

Fuente: Ministerio de Energa y Minas, Elaboracin Propia

2010
100

PROCESO Y PATENTE PARA LA PRODUCCIN DEL BUTADIENO:


STEAM CRACKING CARGA BUTANO DESHIDROGENACIN

Obtencin del Butadieno


Industrialmente se obtiene a partir de la fraccin C4 de los gases de craqueo, que en la produccin de etileno se separa por steam cracking y que contiene alrededor de un 13% de butadieno. Se separa de la mezcla por destilacin extractiva con acetonitrilo o N-metil-2-pirrrolilidona. Aumentando la temperatura y disminuyendo la presin de manera de mejorar el rendimiento de Butadieno como producto.

En el laboratorio se obtiene por pirolisis del ciclohexeno

Proceso de produccin del butadieno(STEAM CRACKING)


El butadieno es producido primariamente como un subproducto en el vapor del cracking de hidrocarburos para producir etileno. Excepto bajo raras circunstancias del mercado, el butadieno es casi exclusivamente manufacturado por este proceso en los Estados Unidos, oeste de Europa y Japn.

Condiciones de Operacin: Temperatura : 800 C

Presion: 0.34 atm


Solventes : Acetonitrilo y Dimetilformamida Compuestos Formados : Butadieno, Isobutileno, 1- Buteno, 2- Buteno

Proceso de produccin del butadieno(1)


Donde: A: 1 Torre de extraccin B: Remocin de solvente C: 2 Torre de extraccin F: Torre de recuperacin solvente

Proceso de produccin del butadieno(DESHIDROGENACION)


La deshidrogenacin cataltica de n-butano es un proceso de dos etapas, inicialmente va de n-butano a n-butenos y luego a butadieno. Ambos pasos son endotrmicos. . Los reactores funcionan normalmente a los 12-15 cm de Hg de presin absoluta y aproximadamente 1100-1260 F (600680 C). Tres o ms reactores puede ser utilizado para simular el funcionamiento continuo: mientras que el primer reactor se encuentra en lnea, la segunda se regenera, y el tercero est siendo purgados antes de la regeneracin.

Composicin del producto a la salida del reactor

Produccin del Butadieno


PRODUCCIN DE BUTADIENO
Cost. Proc. = 458.4 $ / Ton C4
P.unit. = 852 $ / Ton Marg. unit. = 746 $ / ton BD 68.4 mil Ton de butadieno Gan: 51026400 $/ao

114 mil Ton de n-butano


Total = 97128000 $

DESHIDROGENACIN VA PROCESO CATADIENE


Rend. = 60%

Aprox. 45.6 mil Ton de mezcla

Costo de produccin = 2184 $ / ton de BD (DATO) 2184 (68400) = X (114000) + 97128000 $ X = 458.4 $ / ton butano (COSTO DE PROCESAMIENTO)

Ganancia = 51026400 $ = P. venta BD (68400) - 2184 (68400) Precio BD = 2930 $ / ton BD

PRODUCCIN DE POLIBUTADIENO
Cost. Proc. = 3207 $ / Ton BD P. Venta = 3800 $ / ton BD

CATALIZADOR :

Deshidrogenacin Oxidativa de n-Butano


La reaccin de deshidrogenacin oxidativa de n-butano presenta algunas particularidades que la diferencian de la de alcanos de cadena ms corta. Al ser ms reactiva que las molculas de etano y propano (debido a que posee ms carbonos secundarios para reaccionar), la reaccin puede llevarse a cabo a temperaturas de reaccin menores. La reactividad de 1buteno y de los 2-butenos es mayor que la de las olefinas C2-C3, ya que presentan la particularidad de que de ellos se puede obtener una diolefina (butadieno), lo que representa una cierta estabilidad respeto a la estabilidad del propileno. Por tanto, el empleo de n-butano puede generar un mayor grado de deshidrogenacin. Sin embargo el mximo rendimiento de productos de deshidrogenacin est limitado por las reacciones de degradacin de los mismos, ya que los butenos y el butadieno son mucho ms reactivos que el butano

Conclusiones
En los prximos aos habr un exceso de la denominada Corriente
Cruda de C4 proveniente , lo que nos brindar en mayor cantidad de materia prima disponible , haciendo posible la produccin de butadieno en gran escala . De los dos procesos mostrados el de mayor rentabilidad es de por deshidrogenacin , debido a que no produce productos secundarios ya que existe una recirculacin , es decir todo la materia prima se aprovecharia . Conviene decir que siendo el butadieno ,un producto intermedio , para maximizar las ganancias es recomendable realizar el producto final que es el polibutadieno .

Bibliografia
Informacin Tecnolgica, Vol. 9,N. 5 ISSN 0716-8756 Qumica Orgnica, Philip S. Bailey, Christina A. Bailey. http://ingepro4353.tripod.com/id22.html http://encyclopedia.airliquide.com/encyclopedia.asp?languag eid=9&GasID=7&CountryID=19 Curso Procesos Petroquimicos Ing. Lujan Barquero Curso de Proyectos de Inversin Planta de Butadieno a partir de Butano

Universidad Nacional de Ingeniera

ESTIRENO
Expositora: Quillas Cuevas, Jenny Rocio

Estireno
El Estireno, tambin conocido como Feniletileno o Vinilbenceno, es uno de los monmeros aromticos insaturados mas importantes. Despus de polietileno y PVC (Policloruro de Vinilo) el plstico de mayor consumo es el Poliestireno.

Capacidad mundial
La capacidad mundial de estireno supera levemente los 25 millones de toneladas anuales y se distribuye de acuerdo al cuadro siguiente: PAS O REGIN ESTADOS UNIDOS Y CANADA AMERICA LATINA EUROPA OCCIDENTAL EUROPA ORIENTAL ASIA RESTO DEL MUNDO CAPACIDAD INSTALADA (t/a) 6 600.000 800.000 5 600.000 1 500.000 10 000.000 1 000.000

Productos derivados del estireno

Procesos para fabricacin de estireno


Existen varios procesos industriales para la fabricacin de estireno . Todos ellos suelen emplear como materia prima etilbenceno procedente de la alquilacin de benceno con etileno. Los ms empleados son:

A) El 89% del estireno- 3 millones de toneladas anuales se obtiene mediante la deshidrogenacin endotrmica de etilbenceno. B) El 11%, como co-producto en la produccin de oxido de propileno mediante la oxidacin de etilbenceno a etilbenceno hidroperxido.

Deshidrogenacin del etilbenceno


La manufactura del Estireno se realiza principalmente por el mtodo de la deshidrogenacin del etilbenceno. Este proceso es simple en concepto:

El catalizador ms usado est constituido por una mezcla de Fe2O3 y -K 2 O en un reactor de lecho fijo a una temperatura entre 600 700 C, en presencia de un gran exceso de vapor sobrecalentado y a baja presin (0.41 atm), dado que bajas presiones favorecen el avance de la reaccin. Es un proceso altamente endotrmico y debido a la alta endotermicidad del proceso, se requiere una elevada temperatura de reaccin, adems de la presencia de una gran cantidad de vapor sobrecalentado (vapor/etilbenceno = 7-12 mol/mol) ,que se encarga de suministrar calor y de este modo se consigue disminuir la presin parcial de los reactantes, evitando la formacin de depsitos carbonosos.

Deshidrogenacin endotrmica de etilbenceno

Coproduccin de estireno y oxido de propileno


(1) La oxidacin de etilbenceno con aire a 130C y 0,2 MPa, con lo que se obtiene etilbenceno hidroperxido (EBPH): Otros productos obtenidos en esta fase son acetofenona y 1-fenil-etanol. La conversin obtenida es del 13% para minimizar dichos subproductos, obtenindose selectividades a EBPH en torno al 90% (2) Reaccin entre el hidroperxido y propileno, con lo que se forma 1-feniletanol y xido de propileno.

En esta fase se usan catalizadores heterogneos de titanio o de molibdeno en fase lquida a una temperatura de 110C y 4 MPa. La conversin de EBPH es casi completa con una selectividad a xido de propileno superior al 70%.

(3) Deshidratacin del alcohol obtenindose estireno a 250C y baja presin con xidos metlicos (Al2O3).

Coproduccin de estireno y oxido de propileno

Proceso SM/PO

Cuadro comparativo de Licenciantes de Tecnologa para producir estireno


Licenciante de Tecnologa
LUMMUS-UOP

Materia Prima
Etilbenceno(EB)

Caracteristicas del Proceso


Deshidrogenacin Catalitica del EB a Monomero estireno(SM) Deshidrogenacin Catalitica del EB a Monomero estireno(SM) Deshidrogenacin Catalitica del EB a Monomero estireno(SM) Destilacin extractiva con SOLVENTE aplicado a la corriente C5-C9* pygas

Pureza de Producto
99.95%

Datos Econmicos
500000 mtpv ISBL US Gulf Coast 78x106 US$(2003) EB/SM ton/ton 1.055 EB/SM ton/ton 1.055

Cantidad Plantas en operacin


42

Badger Licensing LLC (Stone&Webster ) Polimeri-Europa (E. NichemMontedison)

EB

99.95%

47

EB

99.95%

500000 mtpy Italia 120x106 Euros(2003) EB/SM ton/ton 1.055 25000 mtpy ISBL US Gulf Coast 20x106 US$

GTC technology

Gasolina de Pirolisis del Steam Cracking(SC) de Nafta Aplicado a plantas de SC de Escala Mundial

99.95%

Fuente: Petrochemicals Processes 2007

Conclusiones
El consumo global de estireno en 2008 fue alrededor de 26 .106Tn, pudindose llegar a fabricar hasta 30.106 Tn/ao, lo que hace que la produccin de estireno sea uno de los 10 procesos industriales de mayor importancia. Durante el transporte y el almacenamiento al estireno monmero se le aade un inhibidor de la polimerizacin. En el proceso de deshidrogenacin del etilbenceno hay un alto consumo de energa por el uso de exceso de vapor que se estima que es el 10% del costo de produccin. De la cadena del estireno los que estn creciendo a mayores tasas son el poliestireno expandible (EPS) y el ABS. El poliestireno convencional solo est creciendo a una tasa de 1.8% derivado de la fuerte competencia con el polipropileno, PET y papel. La tecnologa GT-Styrene hace posible para los productores de gasolina de pirolisis generar ganancias de los petroqumicos, los cuales de otra manera seran degradados a combustible automotriz. El sistema es primordialmente aplicable para los crackers de etileno, y puede proveer un retorno favorable de la inversin para la mayora de las plantas de escala mundial. El estireno producido por este medio tendr siempre el costo ms bajo de materia prima y por lo tanto una ventaja en costos sobre las unidades tradicionales que utilizan benceno y etileno.

Bibliografia
Petrochemicals in Nontechnical Language - Donald L. Burdick,William L. Leffler. Catalysis: an integrated approach to homogeneous, heterogeneous and Industrial catalysis - Jacob A. Moulijn,Piet W. N. M. Leeuwen,P. W. N. M. van Leeuwen. Basic principles in applied catalysis-Manfred Baerns http://zaguan.unizar.es/TAZ/EUITIZ/2011/5635/TAZ-PFC-2011-087.pdf http://www.lookchem.com/Chempedia/Chemical-Technology/Organic-ChemicalTechnology/7727.html http://tdx.cat/bitstream/handle/10803/10687/1de8.MJRcapi1.pdf?sequence=2 http://www.inchem.org/documents/ehc/ehc/ehc26.htm http://www.polyurethanesinfo.com/Polypropylene_Manufacturing.html

Gracias por la atencin prestada.