Cuprins

TEMA: CHIMIA SISTEMATIC A ELEMENTELOR ELEMENTELE BLOCULUI s Hidrogenul:Caracterizare general; ntrebuinri i importan biologic; Proprieti fizice i chimice; Combinaiile hidrogenului. Hidruri; Stare natural i obinere; ntrebuinri i importan biologic Grupa I-a principal: Stare natural i obinere; Proprieti fizice i chimice; Combinaiile metalelor alcaline; Caracterizare general. ntrebuinri i importan biologic Grupa a II-a principal: Caracterizare general; Stare natural i obinere; Proprieti fizice i chimice; Combinaiile elementelor din grupa a II-a; ntrebuinri i importan biologic ELEMENTELE BLOCULUI p Grupa a III-a principal: Caracterizare general; Stare natural i obinere; Proprieti fizice i chimice; Combinaiile elementelor din grupa a III-a; ntrebuinri i importan biologic Grupa a IV-a principal: Caracterizare general Carbonul: Stare natural i obinere; Compuii carbonului Siliciul: Stare natural i obinere; Proprieti fizice i chimice;Compuii siliciului Germaniul, Staniul, Plumbul; ntrebuinri i importan biologic Grupa a V-a principal: Caracterizare general Azotul: Stare natural i obinere; Proprieti fizice i chimice; Combinaiile azotului Fosforul: Stare natural, forme alotropice; Combinaiile fosforului Arsenul, Stibiul sau antimoniul, Bismutul; ntrebuinri i importan biologic

Bibliografie
1. Neniescu, C. D. Chimie general, Ed. Did. i Ped., Buc., 1972. 2. Shriver, D. F., Atkins, P. W., Langford, C. H., Chimie anorganic, Ed. Tehnic, Bucureti, 1998. 3. Gabriela Oprea, Claudia Drinkal, Chimie anorganic descriptiv. Lucrri de laborator, Editura Risoprint ,Cluj Napoca, 2004 4. Gabriela Oprea, Chimie anorganic. Teorie i aplicaii rezolvate, Editura Risoprint, ,Cluj Napoca,2003 5. Beral, E., Zapan, M. Chimie anorganic, Ed. Tehnic, Buc., 1970. 6. Stoica, Ligia Chimie general i analize tehnice, Ed. Did. i Ped., 1991.

HIDROGENUL Caracterizare general Descoperit de Paracelsus n secolul al XVI-lea. Are configuraia electronic 1s1 i ionizeaz astfel: H + 1e H Eionizare = 0,71eV H - 1eH+ Eionizare = 13,6 eV; H+ se pune n eviden prin descrcri electrice n tuburi vidate, iar n soluie apoas se prezint sub forma ionului de hidroniu, H3O+. Hidrogenul formeaz legturi ionice n hidrurile metalice i covalente cu nemetalele; 1 3 ; 2 1010%) prezint urmtorii izotopi: 1 H (99,98%) 1 H(D) (0,016%); 1H(T) ( Apa grea, care conine izotopul deuteriu, este improprie proceselor vitale provocnd modificarea proceselor logice. Tritiul este radioactiv cu t = 12,4 ani. Stare natural i obinere Este cel mai rspndit element din univers, sub forma atomic a fost pus n eviden n stele, nebuloase, comete, atmosfera Soarelui, iar molecular, H2, n pturile superioare ale atmosferei. Sub form de combinaii se gsete n: ap, substane cu caracter acid, neutru sau bazic din domeniul organic i anorganic. n laborator : aparatul Kipp n industrie :
Electroliza soluiei apoase de NaCl: Electroliza apei acidulate cu H2SO4, sau alcalinizate cu NaOH:

Zn + 2HCl

ZnCl2 + H2

prin electroliza unei soluii apoase de hidroxid de sodiu n voltametrul Hoffmann.

NaCl
H2O

Na+ + Cl + H + HO H ,
0

H2O

+ H + HO
0

(-) H + 1e
(+) HO- - 1e HO
0 ,

H , 2H
HO + HO

H2
H2O + 1/2O2

(-) H

+ 1e- 1eNa+ + HO

+ H

H2
Cl2

Din gazul de ap:

(+) Cl

Cl , Cl + Cl NaOH

CH4 + H2O(v)

Ni, 2000C

CO + 3H2
Pt, 10000C

CO + H2O

CO2 + H2

Prin reaciile de piroliz ale hidrocarburilor

NaCl + H2O

electroliza

NaOH + 1/2H2 + 1/2Cl2

CH4

C + 2H2

Proprieti fizice i chimice

Fizice: este un gaz fr culoare i fr miros, care se lichefiaz greu, are densitatea mai mic dect celelalte gaze i viteza de difuziune cea mai mare. Este puin solubil n lichide (H2O), dar se dizolv n metale la temperaturi ridicate (exemplu: Pd poate dizolva 850 volume H2 la un volum Pd).

Chimice: Hidrogenul reacioneaz cu:

Reacia cu fluorul are loc la ntuneric, cea cu clorul la lumin, iar cu bromul i iodul reacioneaz la temperaturi cuprinse ntre 350 400 oC. n cazul iodului, reacia este reversibil.

Halogenii

H2 + X2

2HX

oxigenul, sulful, azotul i carbonul:

H2 + 1/2O2
2NH3

H2O

H2 + S

lent

H2S
Ni, 12000C

3H2 + N2

Fe, 5000C,200-1000atm.

2C + H2

30000C
3000C

C2H2

C + 2H2

CH4

cu metalele, formnd hidruri ionice:

2Li + H2 uscat

2Li+ H -

Combinaiile hidrogenului. Hidruri

Hidruri ionice (saline) - care conin ionul H-

LiH + H2O
(AlH3)n LiH + AlH3 nAlH3

H2 + Li +OH-

4NaH + Na2SO4
1 28

Na2S + 4NaOH
+8e-

6+

2-

se reduce
+

Li[AlH4]

;4 82

-2e-

se oxideaz

Hidruri covalente (moleculare) Hidrogenul formeaz hidruri covalente cu elementele din grupele a III-a pn la a VII-a, cu formula general EH8-n , unde n este nr. grupei. (n = 4,5,6,7). Aceste hidruri sunt gaze (excepie H2O). Hidrurile elementelor din grupa a III-a i hidrura de beriliu sunt deficitare de electroni i pot fi izolate sub form de dimeri sau polimeri, (BeH2)n i (EH3)n. Diboranul, (BH3)2 sau B2H6, conine legturi de tip special, de trei centre. Hidrurile elementelor din grupele a IV-a a VII-a au puncte de fierbere sczute, cu excepia HF, H2O, NH3, unde apar asocieri de molecule prin legaturi de hidrogen.11 Hidrurile acceptoare de protoni (caracter bazic):NH3 > H2O ; H2O > H2S ; NH3 > PH3 Hidrurile donoare de protoni (caracter acid): HF < HCl < HBr < HI (n grup); SiH4 < PH3 < H2S < HCl(n perioad) Hidrurile carbonului au caracter neutru i tendina mare de a forma catene. Hidruri interstiiale Hidrurile formate cu metalele tranziionale sunt hidruri interstiiale i au o compoziie nestoechiometric. Aceste hidruri sunt solide, cu caracter metalic, de exemplu: TiH1,7 ; ZrH1,8 . Formarea lor const n ptrunderea atomilor de hidrogen n golurile reelei metalului. Ele sunt utilizate n tehnologia semiconductorilor, metalurgia pulberilor, surs de H2, ca reductori. Hidrurile elementelor blocului f - ocup o poziie intermediar ntre cele interstiiale i cele ionice.
Intrebuinri: n industria de sintez pentru obinerea amoniacului, acidului clorhidric, ngrmintelor chimice, la hidrogenarea uleiurilor i hidrocarburilor, ca reductor n metalurgie; combustibil pentru rachete sub form de H2 lichid. Importana biologic n stare liber nu joac nici un rol pentru organismele vegetale, animale, sau umane. Combinat face parte din compui organici fr de care viaa nu este posibil: protidele, lipidele i glucidele. Abundenta este mare, dar procentul este mic, din cauza masei atomice mici a acestuia

GRUPA I-a PRINCIPAL Caracterizare general: Grupa I-a principal (denumit i grupa 1)cuprinde elementele: Li, Na, K, Rb, Cs, Fr, care se numesc i metale alcaline. Prezint configuraia ultimului strat electronic ns1. Exemplu pentru franciu: Fr, Z = 87 [Xe]54 6s2 4f14 5d10 6p6 7s1 + -1eM M Energia lor de ionizare este mic i sunt electropozitive. Se oxideaz astfel: Electropozitivitatea crete de la litiu la franciu. Aceste elemente formeaz n general combinaii ionice. Litiul difer prin proprieti de celelalte elemente, semnnd cu magneziul. Franciul este radioactiv, izotopii lui prezint o via scurt. Stare natural i obinere Metalele alcaline se gsesc doar sub form de combinaii datorit reactivitii chimice mari. Cele mai rspndite sunt combinaiile pentru sodiu i potasiu: silicai, halogenuri, azotai, sulfai i carbonai. Litiul este puin rspndit, iar rubidiul i cesiul sunt elemente rare. Combinaii mai rspndite n natur : sarea gem (NaCl), salpetru de Chile (NaNO3), salpetru de India (KNO3), silvina (KCl).

Electroliza hidroxidului de sodiu topit:

NaOH
2NaOH

Na + OH- (-) Na+

+
electroliza

+1e-

Na

(+) HO

-1e-

HO

2HO

1/2O2 + H2O

2Na + 1/2O2 + H2O

Electroliza clorurii de sodiu topite:

NaCl
Cl2

Na + Cl- (-) Na+

+

+1e-

Na

(+) Cl

-1e-

Cl

2Cl

2NaCl

electroliza

2Na + Cl2

Pentru obinerea K prin electroliz se folosete amestec de KCl i KF, iar pentru obinerea litiului topitur de LiCl i KCl. Metalele alcaline se pot obine i prin reducerea hidroxizilor sau halogenurilor cu metale. Astfel se obin rubidiul i cesiul din hidroxizii lor cu Mg, Ca, Zr, n atmosfer inert sau vid. Pentru K se utilizeaz aciunea sodiului asupra clorurii de potasiu la 850 0C.

GRUPA I-a PRINCIPAL Proprieti fizice culoare alba-strlucitoare (Cs este galben-auriu); conductibilitatea electric i termic mare; puncte de topire joase( Cs este 28,50C); densitatea mic (mai mic dect apa); Vaporii lor sunt colorai caracteristic: rou (Li); galben (Na); violet (K); albastru (Cs). Proprieti chimice au caracter electropozitiv accentuat i sunt primele n seria tensiunilor electrochimice a elementelor; Se pstreaz sub petrol, ulei de parafin, toluen. Se oxideaz uor n aer, ap i acizi.

4Li + O2
2M + 2H2O

2Li2O

2Na + O2

Na2O2 M + O2

MO2 (M: K, Rb, Cs)

2MOH + H2
2M + X2 2MX

2M + 2HCl
(X2: F2, Cl2, Br2, I2)

2MCl + H2

reacioneaz energic cu halogenii si hidrogenul:

Reacioneaz cu: sulful, fosforul, carbonul, azotul, amoniacul si alcoolii

2M + S

M2S 12M + P 4

4M3P

2M + 2C

M2C2

6M + N2

2M3N

2M + 2NH3

2MNH2 + H2

Na + C2H5OH

C2H5ONa + 1/2H2

GRUPA I-a PRINCIPAL Combinaiile metalelor alcaline Oxizi, peroxizi, superoxizi i ozonide

Na2O2 + 2Na
2KO2
t

2Na2O

O + H2O

2-

2HO-

Na2O + H2O

2NaOH
2Na2CO3 + O2

K2O2 + O2 Na2O2 + 2H2O

2NaOH + H2O2 2Na2O2 + 2CO2

KO2 + 2H2O

2KOH + H2O2 + O2

Ozonide, MO3:se se formeaz prin reacia hidroxizilor de K, Rb, Cs cu ozonul

Hidroxizii metalelor alcaline Hidroxizii n stare foarte pur se obin prin reacia metalelor cu apa.LiOH seamn n unele privine cu Mg(OH)2. Ceilali hidroxizi au proprieti fizice i chimice asemntoare: sunt substane cristaline, albe, higroscopice; se topesc la temperaturi joase; cristalizeaz n reele ionice care conin ionii M+ i HO - ; sunt uor solubili n ap cu degajare de cldur;sunt solubili n alcooli: CH3OH i C2H5OH; sunt baze tari, a cror trie crete cu caracterul electropozitiv al elementului, n ordinea:
LiOH, NaOH, KOH, RbOH, CsOH
creste bazicitatea

Srurile metalelor alcaline Halogenurile sunt compui ionici care cristalizeaz n reele ionice, cubice. Cristalizeaz fr ap de cristalizare, cu excepia halogenurilor de litiu. De exemplu, LiCl, este higroscopic i cristalizeaz din ap cu 1,2 sau 3 molecule de H2O, n funcie de temperatur. Solubilitatea n ap a NaCl variaz foarte puin cu temperatura, n schimb a KCl variaz destul de mult Compui cu sulf:

Na2S + 2H2O
2NaCl + H2SO4

2NaOH + H2S
Na2SO4 + H2O

Li2CO3 + H2SO4
2NaHSO4

Li2SO4 + H2O + CO2

t -H2O

Na2S2O7
-H2O

Na2CO3 + SO2 + H2O NaHSO3 + Na2CO3

NaHSO3 + NaHCO3 Na2SO3 + NaHCO3

2NaHSO3

Na2S2O5

GRUPA I-a PRINCIPAL Compui cu azot:

Li3N + 3H2O 3LiOH + NH3 (hidrolizeaza) Li3N + 3H2 3LiH + NH3 (se hidrogeneaza) NaOH + HNO3 NaNO3 + H2O Na2CO3 + 2HNO3 2NaNO3 + CO2 + H2O
Compui cu carbon:

LiNH2 + H2O NaNH2 + C

LiOH + NH3 NaCN + H2

2NaNO3

2NaNO2 + O2

Li2C2 + 2HOH

2LiOH + C2H2

Na2CO3 + H2O

NaHCO3 + NaOH

NH3 + CO2 + H2O NH4HCO3 NH4HCO3 + NaCl NaHCO3 + NH4Cl 2NaHCO3 200 C Na2CO3 + CO2 + H2O

Compui cu fosfor: Fosfuri, M3P, de exemplu Na3P -fosfura de sodiu; Fosfaii (ortofosfaii): M3PO4, M2HPO4, MH2PO4. Pentru Na: Na3PO4 ortofosfat de sodiu; fosfat trisodic (teriar);Na2HPO4 ortofosfat monoacid de sodiu; NaH2PO4 ortofosfat biacid de sodiu;

2Na2HPO4

t -H2O

Na4P 2O7

nNaH2PO4

-nH2O

(NaPO3)n sau NanPnO3n

Derivati organo-metalici:

LiC2H5-etil litiu; LiC6H5-fenil litiu; LiCH2C6H5-benzil litiu

ntrebuinri: pentru mbuntirea calitii unor aliaje speciale, de exemplu Al sau Mg cu metalele alcaline sunt mai rezistente la coroziune. Na metalic este utilizat ca reductor iar sub form de vapori pentru lmpile monocromatice. Celule fotoelectrice cu cesiu sunt folosite n filmul sonor i n televiziune. Combinaiile metalelor alcaline au numeroase aplicaii n diferite domenii. Importana biologic: prezint numai natriul i potasiul. Natriul din plante contribuie la meninerea echilibrului ionic, iar la la om i animale este prezent n lichidele tisulare, sub form de NaCl. Plantele extrag ionii de potasiu din soluiile din sol, ei se fixeaz n punctele de vegetaie ale frunzelor tinere i seminelor; Potasiul favorizeaz fotosinteza i deci formarea amidonului i celulozei, ionii de potasiu fortific planta, asigur rigiditatea. n organismul uman exist sub form de KCl, KHCO3, K3PO4, fiind un constituent al celulelor; Zilnic organismul are nevoie de 3g potasiu.

GRUPA II-a PRINCIPAL Caracterizare general Grupa a II-a principal (denumit i grupa 2) cuprinde elementele: Be, Mg, Ca, Sr, Ba, Ra, care se mai numesc metale alcalino-pmntoase. Ele prezint configuraia ultimului strat electronic ns2. Exemplu pentru Ba, Z=56: 1s22s22p63s23p64s23d104p65s24d105p66s2. Beriliul prezint abateri de la caracterele generale ale grupei; chimia lui este mult asemntoare cu a aluminiului. Ra este radioactiv, izotopul 226 Ra are cel mai lung timp de njumtire, de 1600 ani. 88 Stare natural i obinere Datorit reactivitii chimice mari se gsesc doar sub form de combinaii; cele mai rspndite sunt ale calciului i magneziului, beriliul i radiul sunt elemente rare. Radiul s-a gsit n minereurile de uraniu, ca produs de dezintegrare. Combinaiile mai rspndite n natur sunt: carbonai, cloruri sau fluoruri, silicai i sulfai. Exemple de combinaii: beril (Be3Al2Si6O18), magnezit (MgCO3), calcit (CaCO3), dolomit (MgCO3CaCO3), gips (CaSO42H2O), anhidrit (CaSO4), carnalit (MgCl2KCl6H2O), baritina (BaSO4), witerita (BaCO3), celestina (SrSO4), stronianitul (SrCO3), talcul (Mg3[(OH)2Si4O10]). Metalele alcalino-pmntoase se pot obine prin electroliza halogenurilor topite i reducerea metalotermic respectiv silicotermic a oxizilor sau halogenurilor lor.

BeO + Mg
calcinare

Be + MgO

2MgO + Si MgO + C

1200C, vid 2030C, vid

2Mg + SiO2 Mg + CO
3Ca + Al2O3 Ca + 2NaCl

CaCO3 CaO + CO2 CaO + H2O stingere Ca(OH)2 Ca(OH)2 + 2NH4Cl CaCl2 + 2NH4OH

3CaO + Al 1200C o CaCl2 + 2Na t

3BaO + 2Al

1250C, vid

3Ba + Al2O3

GRUPA II-a PRINCIPAL Proprieti fizice Au culoare alb-argintie n stare neoxidat (Ba este cenuiu deschis). Be i Mg pstreaz luciul i la aer pentru c formeaz un strat protector de oxid. Be cristalizeaz n reea hexagonal compact deformat i are raza atomic mic. Mg cristalizeaz n reea hexagonal regulat, iar Ca, Sr, Ba n reea cubic. Densitatea scade de la Be la Ca i apoi crete de la Sr la Ra. Be este mai dur fa de celelalte elemente din grup i are punctul de topire i punctul de fierbere mai ridicate. Conductibilitatea electric este mai mic la Be i mai mare la Mg i Ca. Srurile volatile ale Ca coloreaz flacra n rou crmiziu, ale Sr i Ra n rou carmin, iar ale Be n verde. Proprieti chimice Caracterul electropozitiv al metalelor alcalino-pmntoase crete cu numrul atomic Z, de la Be la Ra. Sunt aezate naintea hidrogenului n seria tensiunilor electrochimice.

2Mg + O2
M + X2
cald

2MgO
MX2

Ca + 2H2O
t
o

Ca(OH)2 + H2
MS2
t

M + H2

MH2

M + 2S

M + 2C

1000C

MC2

unde M: Ca, Sr, Ba

3M + N2
Mg + 2HNO3
diluat

M3N2
3Be + 2NH3
1000C

Mg(NO3)2 + H2

Be3N2 + 3H2

Ca + 2NH3

Ca(NH2)2 + H2

GRUPA II-a PRINCIPAL Combinaiile elementelor din grupa a II-a Hidruri - MH2 Oxizi - MO

H Be H Be

H Be H

BeCl2 + 2LiH

BeH2 + 2LiCl

CaCO3

900C

CaO + CO2
CaO2 + 2H2O
Be(OH)2 + 2HCl BeCl2 + 2H2O K2[Be(OH)4] BaCO3 + H2O

Peroxizi - MO2
Hidroxizi

Ca(OH)2 + H2O2

CaO + H2O

Ca(OH)2 + Q

Be(OH)2 + 2KOH Ba(OH)2 + CO2

Halogenuri: sunt ionice (cu excepia celor de beriliu, care sunt covalente), incolore. Clorurile, bromurile i iodurile sunt uor solubile n ap, fluorurile sunt greu solubile (excepie BeF2). Srurile solubile cristalizeaz cu ap de cristalizare. Saruri cu oxiacizii:

- srurile de beriliu: BeSO44H2O sau [Be(H2O)4]SO4 BeCO34H2O sau [Be(H2O)4]CO3 - srurile de magneziu: MgSO47H2O heptahidrat (sare amar) Mg(ClO4)2 perclorat de magneziu anhidru, printre cei mai buni ageni de uscare a gazelor.

- srurile de calciu:
CaSO4.2H2O
gips 100-125C -3/2H2 O
200C -2H2O

CaSO4.1/2H2O
ipsos

CaSO4.2H2O
Ca(HCO3)2

CaSO4

CaCO3 + H2O + CO2

- srurile de bariu: BaCO3 greu solubil n ap, se dizolv n HCl, HNO3;BaSO4 are o solubilitate foarte mic n ap i acizi; este folosit pentru dozarea ionului Ba2+ i a ionului SO42-; BaSO4 precipitat se utilizeaz ca pigment alb pentru vopselele de ulei.

GRUPA II-a PRINCIPAL Commplecsi: Aceste elemente au slab tendin de a forma compleci; mai mare tendin are Be (care formeaz i combinaii covalente). Exemplu: K2[Be(OH)4].

- OOCH C 2 N M C O O O N

CH2COO-

C O

Compusi organici:

RI + Mg CH3I + Mg

RMgI CH3MgI

ntrebuinri Beriliul ultrapur este utilizat pentru reactoarele nucleare, avnd o bun rezisten termic, mecanic i la coroziune chimic; el nu reine neutronii rezultai din dezintegrarea combustibilului nuclear; este folosit i pentru confecionarea ferestrelor tuburilor de raze X (este penetrant pentru ele). n aliajele cu unele metale cum ar fi Cu, Mg, Ni, Al le confer acestora proprieti elastice, duritate (de exemplu aliajul Be-Al este folosit pentru rachete i avioane supersonice). Magneziul i calciul sunt folosite n metalurgia metalelor uoare ca dezoxidani i desulfurani; formeaz aliaje uoare, cum este duraluminiul. Stroniul i bariul sub form de sruri (azotai) se folosesc n pirotehnie pentru rachete i artificii. Radiul, datorit radiaiilor gama pe care le emite, st la baza tratamentului de cancer. Importana biologic Calciul i magneziul sunt elemente biofile cu rol important n biosfer. De exemplu, magneziul este: substan nutritiv indispensabil plantelor; se gsete n clorofil, fiind generatorul de complex (ligandul este un ciclu porfirinic);- particip n procesele biochimice, cum sunt: fotosinteza, metabolismul glucidelor, proteinelor i acizilor fosforici din organism; se gsete n sol sub form de carbonai i sulfai, de unde este luat de plante; este un component de baz al esutului celular i se gsete n lichidele tisulare; sngele conine 2-3mg Mg /100g snge; se gsete n muchi, 23mg/100g esut (activator n reaciile de fosforilare din procesul de degradare al zaharurilor);La depirea concentraiilor normale a Mg n snge scade excitabilitatea muchilor i nervilor, poate aprea anestezia i paralizia muchilor. Din punct de vedere fiziologic Be metalic i combinaiile lui sunt toxice, produc beriloza, care poate determina moartea; Srurile solubile de Ba sunt foarte toxice pentru om, animale i plante, deoarece ionul Ba2+ provoac contracia vaselor de snge i chiar oprirea inimii; doza letal este de 0,2g sare solubil. n schimb BaSO4 insolubil nu este toxic, se folosete la radioscopia tubului digestiv.

GRUPA III-a PRINCIPAL Caracterizare general cuprinde elementele: B, Al, Ga, In i Tl, care prezint configuraia ultimului strat electronic ns 2np1. Exemplu pentru Tl, Z = 81: 1s22s22p63s23p64s23d104p65s24d105p66s24f145d106p1. Borul este un nemetal i seamn cu siliciul n proprieti, celelalte elemente sunt metale. Aluminiul, galiul i indiul formeaz n special ioni M3+; taliul formeaz ioni Tl+, iar borul nu formeaz ioni. Legurile chimice sunt tipic covalente pentru compuii borului i predominant ionice pentru compuii taliului. Aluminiul i galiul sunt legate covalent n combinaiile lor cu halogenii, azotul, carbonul i electrovalent cu oxigenul. n combinaiile lor covalente borul, aluminiul i galiul se caracterizeaz prin deficiena n electroni la atomul central, ceea ce determin structuri deosebite. Starea natural i obinere Borul este puin rspndit, se gsete doar sub form de combinaii dintre care amintim: acidul boric (H3BO3), kernitul (Na2B4O74H2O), din care se obine boraxul (Na2B4O710H2O). n rocile magmatice este sub form de turmalin, aceasta prin alterare trece n soluie ca acid boric i borai, care apoi trec n roci sedimentare de unde borul este transportat n biosfer. Aluminiul este metalul cel mai rspndit n scoara Pmntului, al treilea element dup oxigen i siliciu. Nu se gsete liber ci numai sub form de combinaii cum sunt: silicaii, oxizii, hidroxizii, criolita - Na3[AlF6].Galiul, indiul i taliul sunt elemente rare i disperse. Galiul nsoete uneori aluminiul n bauxite; toate trei nsoesc zincul n blend n proporie mic. t0C B2I6 2B + 3I2 B2O3 + 3Mg 2B + 3MgO 3 2

BBr + 3/2H

B + 3HBr

+ sol. 40% NaOH 160-230 0C si 6-30 atm.

Na[Al(OH)4(H2O)2] + Na2SiO3

namoluri rosii care contin: Fe2O3, TiO2, Ga2O3, NaAlSiO4

+H2O (hidroliza)
+ s palare, us care calcinare

Al(OH)3

Al2O3

Na2Si2O5 + NaOH (se recupereaza)

GRUPA III-a PRINCIPAL

Na3[AlF6] NaF

3NaF + AlF3 Na+ + F -

(-) 6Na+ + 2AlF3 (+) 6F - + Al2O3 -6e

2Al + 6NaF 3/2O2 + 2AlF3

Galiul se extrage din deeurile de la fabricarea aluminei din bauxit sau din deeurile metalurgiei Zn din blende. Galiul metalic se obine prin electroliza unei soluii de Ga(OH)3 n NaOH sau prin reducerea Ga2O3 la 900 0C cu hidrogen: Ga O + 3H 2Ga + 3H2O 2 3 2 Indiul rmne n coloana cu Pb topit la rafinarea zincului brut prin distilare. Indiul metalic se obine prin electroliza soluiei de InCl3 (acid) sau prin reducerea In2O3 cu H2, Mg sau C. Purificarea prin procedee fizice, chimice, electrochimice. Taliul se extrage din minereuri polimetalice de sulfuri, iar Tl metalic se obine prin electroliza soluiei apoase de Tl2SO4 sau prin reducerea Tl2O3 sau Tl2O cu H2 sau CO. Proprieti fizice Borul cristalin are culoare cenuie, aspect i luciu metalic, este dur (9,3 pe scara Mohs) cu pt i pf foarte ridicate. Reea atomic i legturi covalente ntre atomi. Are proprieti semiconductoare i 4 modificri alotropice. Aluminiul este un metal alb-argintiu, cristalizeaz n sistem cubic cu fee centrate, maleabil, ductil. Are conductibilitatea electric i termic mare dup Ag i Cu. [ pt = 660 0C; pf = 2450 0C.] Galiul, indiul i taliul sunt metale argintii, grele. Ga este sfrmicios, In i Tl sunt moi. Ga are pt foarte sczut, 29,8 0C i cel de fierbere nalt, 2070 0C; se utilizeaz ca substan termometric pentru termometre de cuar (ntre 100-1000 0C). Proprieti chimice Borul n stare compact reacioneaz foarte greu, dar este reactiv n stare pulverizat i la cald . R.cu oxigenul: R.cu halogenii:

4B + 3O2 2B + 3Cl2

2B2O3 2BCl3

R.cu azotul: R.cu metalele:

2B + N2

700 0C

2BN

Ca + 6B
B + 3HNO3
B N5+
-3e +1e-

CaB6
H3BO3 + 3NO2
3+

R.cu hidroxizii alcalini:B + 3NaOH

Na3BO3 + 3/2H2

R.cu acizii:

B 4+ N

oxidare reducere

GRUPA III-a PRINCIPAL Aluminiul R.cu oxigenul:

2Al + 3/2O2

Cr2O3 + 2Al Al2O3 3Mn3O4 + 8Al

2Cr + Al2O3 9Mn + 4Al2O3

3 8

2Mn 3+ 8 2+ 3 Mn Al

+6e+2e-3e-

2Mn 0 Mn 0 Al 3+

3Fe3O4 + 8Al
R. la cald (700-2000 0C) sub form de pulbere cu halogenii, sulful, azotul i carbonul

9Fe + 4Al2O3
R.cu acizii minerali:

2Al 2Al 2Al 4Al

+ + + +

3X2 3S(v) N2 3C

2AlX3 Al2S3 2AlN Al4C3

Al2S3 + 6H2O AlN + 3H2O Al4C3 + 12H2O

2Al(OH)3 + 3H2S Al(OH)3 + NH3 4Al(OH)3 + 3CH4

2Al + 6HCl 2Al + 3H2SO4

Al2Cl6 + 3H2 Al2(SO4)3 + 3H2

Al + NaOH + 5H2O

Na[Al(OH)4(H2O)2] + 3/2H2

Galiul, indiul, taliul sunt metale active, n aer se acoper cu un strat de oxid de forma Ga2O3, In2O3, Tl2O. Toate formeaz combinaii n starea de oxidare +3; galiul poate fi i bivalent, indiul mono- i bivalent, iar taliul monovalent. La galiu i indiu cea mai stabil este starea de oxidare +3, iar la taliu +1. Proprietile chimice ale galiului i indiului se aseamn cu ale aluminiului. Ga(OH)3 este amfoter, In(OH)3 este bazic. Galiul este pasivizat de acidul azotic concentrat; taliul se dizolv uor n acidul azotic i mai greu n acidul sulfuric.

GRUPA III-a PRINCIPAL Combinaiile borului

2Mg3B2 + 12H2O

B2O3 + 6HF

BnHn+4 : B6H10, B10H14 BnHn+6 : B4H10, 2BF3B5H11, B9H15 + BF + 3H2O KF K +[BF ]

3

B4H10 + H2 + 6Mg(OH)2

6LiH + 8BF3 B5H9, 3Li[AlH4] + 4BF3

B2H6 + 6Li[BF4] 2B2H6 + 3Li[AlF4]

4 tetrafluoroborat de potasiu

BF3 + HF

H[BF4] acid fluoroboric (tare)

OB O B O O B O3-

B2O3 + 3H2O

BF3 + 3H2O H3BO3 + 3HF 2H3BO3 Na2B4O7 + H2SO4 H2B4O7 + Na2SO4 H2B4O7 + 5H2O 4H3BO3
2B2O3 + 7C
28000C

B4C + 6CO

O-

Combinaiile aluminiului

3Li[AlH4] + AlCl3
Al3+ + 3OHAl(OH)3 + 3HCl Al(OH)3 + NaOH

4AlH3 + 3LiCl
Al(OH)3
AlCl3 + 3H2O Na[Al(OH)4]

oxidul de aluminiu, Al2O3; oxihidroxidul de aluminiu, AlO(OH); hidroxidul de aluminiu, Al(OH)3.

Al(OH)3 bayerita ( Al(OH)3)
200 0C 100 0C apa (pH>8)
150 0C, ncet -H2 O repede to

gel amorf

ncet 100 o C

hidrargilita ( Al(OH)3)

AlF3 + 3NaF

Na3[AlF6]

2Al(OH)3 + 3H2SO4

Al2(SO4)3 + 6H2O

AlO(OH)

boemita (bauxita)
< 900 0C

diaspor
420 0C 1000 0C

Al + 3C2H5OH

Al(OC2H5)3 + 3/2H2

2Al + 3R-Cl

R3Al2Cl3

Al2O3

-Al2O3 (cubic)

Al2(SO4)3 + 3Pb(CH3COO)2

2Al(CH3COO)3 + 3PbSO4

corindon -Al2O3 (hexagonal)

GRUPA III-a PRINCIPAL Combinaiile galiului Se cunoate hidrura de galiu, (GaH3)n, care probabil este un polimer. Dintre combinaiile galiului (III) enumerm GaCl3, Ga(OH)3, Ga2S3, Ga2(SO4)318H2O i Ga2O3, iar pentru galiu (II) GaCl2, GaO. Combinaiile indiului Cele mai stabile combinaii sunt ale indiului (III), de exemplu: InCl 3, In(OH)3, In2O3, In2S3. 2InCl2 InCl + InCl3 Combinaiile n strile (II) i (I) sunt instabile ceea ce rezult din reaciile de oxido-reducere: 3InCl 2In + InCl3 Combinaiile taliului Combinaiile taliului (I) sunt cele mai stabile: TlNO3, Tl2SO4, TlX (X: Cl, Br, F i I), Tl2S, TlOH, Tl2O. Combinaiile taliului (III) se reduc uor la combinaiile taliului (I), deci au proprieti oxidante: TlCl3, TlBr3, Tl(OH)3, Tl2O3, TlH(SO4)24H2O. Combinaiile taliului sunt toxice, de exemplu Tl2(SO4)3 se folosete ca otrav pentru obolani. ntrebuinri Borul este un element de aliere pentru oelurile speciale, mrindu-le rezistena i duritatea. n tehnica nuclear este folosit ca adsorbant pentru neutroni. Aluminiul este folosit pentru cabluri i aparate electrice, n aluminotermie pentru obinerea metalelor i aliajelor. Este important ca element de aliere (exemplu: duraluminiul). Foia de 0,005mm este folosit pentru ambalaje. Galiul, indiul i taliul sunt importante elemente de aliere. Galiul i indiul se folosesc pentru oglinzi n locul argintului. Galiul este utilizat ca agent de transfer de cldur n reactoarele nucleare i la confecionarea termometrelor pentru temperaturi nalte. Indiul ca detector de neutroni, ca aliaje i pentru combinaii semiconductoare. Taliul este material semiconductor. Compuii pentru toate aceste elemente se folosesc drept catalizatori. Importana biologic Borul este un element necesar pentru plante la dezvoltarea lor (algele marine), are rol n fotosintez i n formarea florilor; absena lui n plante provoac boli ale acestora. Ajut la accelerarea procesului de nitrificare n sol; absena lui n sol este compensat prin ngrminte care conin bor sub form de acid boric sau borax. Este prezent i n organismul animal: corali, spongieri silicioi. Att borul ct i combinaiile lui devin toxice prin asimilare ndelungat de ctre organismul uman. Combinaii ca: boranii, fluorura de bor, acidul boric, provoac intoxicaii acute; de exemplu, 15-20g de H3BO3 provoac moartea unui om adult (acioneaz asupra plmnilor i sistemului nervos). Aluminiul se gsete n sol sub form greu solubil i este larg rspndit n toate organismele, dar nu este un constituent important.Este un element esenial pentru plantele superioare, unele dintre ele l acumuleaz (de exemplu: arborele Orites excelsa conine n tulpin succinat bazic de aluminiu), iar diatomeele descompun mineralele argiloase.