Introduccin al estudio de la Qumica de los carbohidratos

Clasificacin de los carbohidratos Las funciones de los carbohidratos Monosacridos y polisacridos Piranosas y furanosas Clasificacin de los carbohidratos por el nmero de tomos de Carbono

CARBOHIDRATOS - GLCIDOS

Los carbohidratos, conocidos tambin como hidratos de Carbono, glcidos o azcares (sakcharon, azcar), son compuestos orgnicos formados en su mayora por Carbono, Hidrgeno y Oxgeno, aunque en algunos, se encuentran tambin el azufre y nitrgeno.

Los carbohidratos o azcares, son compuestos formados por Carbono, hidrgeno y oxgeno que son sintetizados a partir de CO2 (bixido de Carbono) y de H2O (agua) por los organismos fotosintticos mediante el aprovechamiento de la energa de la luz solar (fotosntesis), o bien por rutas sintticas en los organismos hetertrofos, aunque el mayor aporte de los mismos para estos organismos esta dado por la dieta.

Cabe sealar que el agua est formada por O e H en una proporcin 1:2, y en los carbohidratos, la relacin de tomos de C y molculas de agua est en una proporcin de 1:1, de ah su nombre: hidratos de Carbono.

La palabra carbohidratos deriva de la condicin emprica de sus frmulas moleculares: Cm (H2O)n

a.

Monosacridos Llamados azcares simples. CLASIFICACIN DE CARBOHIDRATOS Constan de una sola molcula de olihidroxialdehdo o de polihidroxicetona. La glucosa es el ms importante y es la unidad monomrica de los dos polisacridos ms abundantes.

b. Oligosacridos Consisten de 2 a 10 unidades de monosacridos unidos por enlaces glucosdicos. Los ms importantes son los disacridos y los trisacridos. Los ms importantes son la sacarosa, lactosa, maltosa. c. Polisacridos Constan de largas cadenas de unidades de monosacridos. Pueden ser lineales o ramificadas. Se clasifican en Homopolisacridos u homoglucanos (tienen una sola clase de monosacridos), y Heteropolisacridos o heteroglucanos (contienen mas de una sola clase de monosacridos.

FUNCIONES DE CARBOHIDRATOS
En los seres vivos las funciones de los carbohidratos se pueden generalizar en:

Energticas (glucgeno en animales y almidn en vegetales, bacterias y hongos) De reserva: Los carbohidratos se almacenan en forma de almidn en los vegetales (gramneas, leguminosas y tubrculos) y de glucgeno en los animales. Ambos polisacridos pueden ser degradados a glucosa.

Compuestos estructurales (como la celulosa en vegetales, bacterias y hongos y la quitina en artrpodos)

Precursores: Los carbohidratos son precursores de ciertos lpidos, protenas y dos factores vitamnicos, el cido ascrbico (vitamina C) y el inositol.

Seales de reconocimiento (como la matriz extracelular): Los carbohidratos intervienen en complejos procesos de reconocimiento celular, en la aglutinacin, coagulacin y reconocimiento de hormonas.

MONOSACRIDOS

Los monosacridos son polihidroxialdehdos o polihidroxicetonas.

La estructura contiene pues, varios grupos hidroxilos y un grupo carbonilo. El sufijo que se utiliza al referirnos a ellos es "osa". Una hexosa es por tanto, un monosacrido de seis tomos de carbono. Si el carbonilo se presenta como aldehdo ser una aldohexosa y si se presenta de forma similar a una cetona, diremos es una cetohexosa.

CLASIFICACIN DE MONOSCRIDOS POR EL NMERO DE TOMOS DE CARBONO

Triosas: gliceraldehdo (aldotriosa) y dihidroxiacetona.(cetotriosa) Tetrosas: eritrosa, treosa (tetraaldosas) y eritrulosa (tetracetosa) Pentosas: ribosa, arabinosa, xilosa, lixosa (pentoaldosas), ribulosa y xilulosa (pentocetosas). Hexosas: alosa, altrosa, glucosa, manosa, gulosa, idosa, galactosa, talosa (hexoaldosas), psicosa, fructosa, sorbosa y tagatosa (hexocetosas). Heptosas, etc.

 La

mayora de los monosacridos naturales son pentosas o hexosas.

Para representar estructuras de carbohidratos, se utiliza una representacin abreviada, las frmulas de proyeccin de Fischer. Las frmulas de proyeccin de Fischer, resultan cmodas para representar estructuras y por tanto, se continan utilizando, igual que el convenio de clasificar los carbohidratos como pertenecientes a las familias D o L, digamos D(+) gliceraldehido, D porque el OH est a la derecha y el signo (+) se refiere solo a la rotacin de luz polarizada, es una molcula dextrgira. As un carbohidrato que presenta el OH del estereocentro ms alejado del carbonilo a la derecha, se clasifica como D. Si estuviera a la izquierda, se clasifica perteneciente a la familia L o serie L. como

Algunas aldopentosas naturales:

D-Ribosa, 2- Dexoxi-, D-Xilosa, D-Arabinosa La ribosa y la desoxirribosa forman parte de los cidos nucleicos. La ribosa tambin se asla de la hidrlisis de la riboflavina (vitamina B2). El prefijo "dexoxi" se refiere a que este monosacrido contiene menos tomos de oxgeno que lo comn, incumple con la frmula Cn(H20)n. La xilosa y la arabinosa, pueden aislarse de los productos de hidrlisis de las resinas vegetales, recibiendo la xilosa tambin la denominacin de "azcar de madera". La D(-) Arabinosa se encuentra tambin en bacterias y esponjas.

Las hexosas naturales ms comunes son:

D(+)- Glucosa D(+)-Manosa D(+)-Galactosa L(+)- Ramnosa D(-)- Fructosa

MOLCULA DE GLUCOSA

La glucosa tambin recibe el nombre de dextrosa por ser dextrorrotatoria (D(+)Glucosa), tambin azcar de la sangre, pues est presente en la sangre humana en concentracin de 65-110 mg/100 ml.
Es posiblemente el producto natural ms abundante pues se encuentra como polisacrido en el almidn, la celulosa y el glucgeno. Tambin aparece combinada como disacrido en el azcar comn, la sacarosa (fructosa y glucosa) y en la leche de todos los mamferos, lactosa, azcar de leche (galactosa y glucosa).

La glucosa, galactosa y ramnosa forman con frecuencia parte de glucsidos naturales. Los glucsidos son compuestos con una estructura formada por uno o ms carbohidratos que se enlazan a una molcula que no es un carbohidrato. El conjunto se llama glucsido y la porcin que no es un carbohidrato se denomina aglicn. La fructosa es un ejemplo de cetohexosa, es entre los azcares el compuesto ms dulce, tiene bastante ms poder edulcorante que la sacarosa, donde se encuentra enlazada con la glucosa. Esta cetohexosa se encuentra libre en la miel y en muchas frutas. La D (+)-Manosa, se encuentra formando muchos polisacridos naturales.

Ciclizacin de los monosacridos

La forma de polihidroxialdehdos o polihidroxicetonas, en solucin acuosa, permanecen en pequeas proporciones con sus formas cclicas, que son las ms abundantes. Por ataque nucleoflico de los electrones del oxgeno hidroxlico, sobre el carbono carbonlico, las aldosas o cetosas, de cuatro, cinco y seis tomos de carbono forman estructuras cclicas hemiacetlicas.

Un monosacrido formando anillos de cinco miembros, se dice que es una furanosa, si es de seis miembros se dice que es una piranosa. Las denominaciones provienen de los heterociclos furano y pirano.
Furano Pirano

PROPIEDADES FSICO QUMICAS DE MONOSACRIDOS

Sustancias slidas, incoloras, en forma de cristales. Se disuelven muy bien en agua, insolubles en soluciones orgnicas (alcohol, ter). Son dulces, sin embargo este dulce no es igual en todos los monosacridos. Las soluciones de carbohidratos poseen reacciones neutrales. La accin de los cidos y bases sobre los monosacridos forman los furfurales. Los azcares se oxidan formando tres clases de azcares cidos: aldnicos, aldricos y aldurnicos. En la reduccin de monosacridos se producen alcoholes polihdricos (Alcoholes dulces). Ejemplo: manitol, sorbitol, otros.

DISACRIDOS

Son azcares complejos, que en una hidrlisis producen dos molculas de monosacridos (iguales o diferentes). Se componen de dos monosacridos unidos por un enlace glucosdico. Son una de las principales fuentes de carbohidratos en los alimentos de animales y humanos. Los disacridos se pueden definir estructuralmente como glucsidos. Los principales disacridos de importancia fisiolgica son: maltosa, sacarosa, lactosa, tregalosa.

POLISACRIDOS

Se clasifican segn el tipo de unidades de azucares simples unidas en: Homopolisacridos y Heteropolisacridos. Son Homopolisacridos aquellos que estn compuestos de unidades estructurales de un solo monosacrido. Ejemplos de estos Almidn, Glucgeno. Son Heteropolisacridos aquellos compuestos de unidades estructurales de dos o mas tipos d monmeros. Atendiendo a su funcin, los podemos clasificar en estructurales y de reserva. Ejemplos de polisacridos estructurales la celulosa, la quitina (acta como protector) y polisacridos de reserva el almidn y el glucgeno.

Almidn.

Reserva energtica de las plantas y para nosotros un alimento. Se encuentra en forma de pequeos granos en muchas partes, u rganos constituyentes de las plantas, especialmente en semillas y tejidos vegetales embrionarios, en tubrculos de papa, semillas de arroz, maz o trigo. Ellos sirven de nutrientes para el proceso germinativo y en general para el desarrollo de las plantas.

Como primera aproximacin, se puede decir que el almidn est constituido por unidades de D(+)-glucosa enlazadas -1,4. Al tratar el almidn con agua caliente, este se separa en dos fracciones: una dispersable, que se conoce como amilasa y otra no dispersable, que es la mayoritaria, que se conoce como amilopectina.

AMILOSA

En el almidn representa el 15 20%. Su estructura ramificada. es helicoidal no

Los enlaces formados por unidades de D(+)-glucosa, con enlaces -1,4

Amilosa
.

AMILOPECTINA

Representa el 80 85% del almidn. Consiste en cadenas ramificadas compuestas por 24 a 30 residuos de glucosa unidas mediante enlaces 1 4 en las cadenas y enlaces 1 6 en los puntos de ramificacin. La hidrlisis de la amilopectina van produciendo mezclas de Oligosacridos, de masa moleculares gradualmente menores, que se conocen como "Dextrinas" que se utilizan en el acabado de tejidos y en la fabricacin de pegamentos, etc. Por hidrlisis parcial, se puede detectar la presencia de isomaltosa, disacrido que tiene enlaces -1,6.

ESTRUCTURA DE LA AMILOPECTINA
.

GLUCGENO

Polisacrido de almacenamiento en los animales. Consta, al igual que el almidn, de amilopectina y amilosa. La amilopectina es una estructura ms ramificada. Posee de 12 a 14 residuos de D piranosa (enlace [1 4]- glucosdico) con ramificaciones mediante enlaces [1 6]- glucosdicos. Se encuentra en casi todas las clulas, pero en los hepatocitos y en las clulas musculares su concentracin es muy elevada. El mayor grado de ramificacin del glucgeno es una adaptacin a su funcin biolgica. El enzima encargado de la degradacin del glucgeno es la glucgeno fosforilasa, que empieza a degradar el glucgeno a partir de sus extremos no reductores, atacando las uniones (1 4).

GLUCGENO

CELULOSA

La celulosa forma microfibrillas de 14 000 unidades o ms, que se torcionan y se unen a otras por puente de hidrgeno.
Es el principal integrante de la estructura vegetal.

Es insoluble en agua y consta de unidades de D glucopiranosa ligadas con enlaces -( 1 4) formando largas cadenas rectas reforzadas por enlaces cruzados de hidrgeno. Tiene una estructura lineal o fibrosa, en la cual se establecen mltiples puentes de hidrgeno entre los grupos hidroxilo de distintas cadenas yuxtapuestas, hacindolas impenetrables al agua, y originando fibras compactas que constituyen la pared celular de las clulas vegetales
Los mamferos no digieren la celulosa, debido a la ausencia de una enzima que hidroliza el enlace .

ESTRUCTURA DE LA CELULOSA

 Estructura

de las fibras de celulosa en vegetales

 Fibras

de celulosa en el papel