VOLUMEN PARCIAL

MOLAL

BOSSA SOLANO CRISTIAN

MAZENET FAIZAL
ORTEGA TOLOZA ROSA
 INTRODUCCIÓN
Las magnitudes termodinámicas como la entropía S,
energía interna E, volumen V ó entalpía H son
magnitudes extensivas, que dependen de la cantidad de
sustancia. Es conveniente introducir magnitudes
termodinámicas que no dependan de la masa y tengan
un valor determinado en cada punto del sistema. En otras
palabras, hemos de cambiar las variables extensivas a
intensivas. Esto se hace dividiendo por la masa (recordad
que el cociente entre dos magnitudes extensivas es una
magnitud intensiva). Así, aparecen las magnitudes
molares y, para una mezcla de componentes, se define la
magnitud molar parcial.
• Dicha magnitud representa la contribución por mol de
cada componente i a la propiedad total X del sistema y se
define así:

Se cumple que toda propiedad extensiva, X, de una

mezcla viene dada por:

donde Xi es la magnitud molar parcial del constituyente

i. Así, por ejemplo, el volumen molar parcial, Vi, expresa
el aumento que experimenta el volumen del sistema en la
adición, a P y T ctes de un mol de i a una cantidad tan
grande de aquél que no produce cambio apreciable en la
concentración. El valor de Vi variará, naturalmente con
la concentración de i. En una mezcla ideal, Vi, es igual al
volumen molar Vi de la sustancia pura.
 OBJETIVOS
• GENERALES:

Estudiar y diseñar un modelo de

experiencia en donde se representen los
conceptos y principios fundamentales de la
termodinámica de soluciones relacionados
con las propiedades mólales parciales en
soluciones binarias.
• ESPECÍFICOS:

Determinar el volumen parcial molal,

que es el cambio de volumen causado
cuando se agrega un mol de sustancia a
una cantidad muy grande de solución.

Calcular los volúmenes parciales

mólales de soluciones de cloruro de sodio
como función de la concentración a partir
de densidades medidas por un
picnómetro.
Demostrar las ecuaciones relacionadas
con la obtención de las propiedades
parciales mólales, enfatizando en el
volumen parcial molal.

Desarrollar habilidades en la
elaboración y sustentación de proyectos
experimentales.
PROPIEDADES PARCIALES MOLALES

En termodinámica, las cantidades(1)parciales

mólales están definidas por la ecuación:

Donde Q puede ser cualquiera de las

cantidades extensivas ya mencionadas.

Teorema de Euler para funciones

(2)
homogéneas
Aplicada a una variable termodinámica
extensiva Q, vemos que
(3)

Si formamos la diferencial de Q en el modo

usual, (4)

Y la comparamos con la diferencial deducida

(5)
de la ecuación
Obtenemos: (6)

Siendo la presión y la temperatura

constantes: (7)

Para una solución binaria se puede escribir

(8)

Donde las Xi son las fracciones mólales,

 N1 
Ecuación de Gibbs - Duhem dµ 2 = − N dµ
 2
 MATERIALES
Picnómetro
Beacker 250 ml
•Pipeta de 50 ml
•Matraces volumétricos
•Espátula
•Toalla de felpa
•Termómetro de 0º a 110º C
•Termostato
•Balanza electrónica-analítica
 PICNOMETRO
Aparato que se utiliza para
determinar las densidades de
distintas sustancias.
Consiste en un pequeño
frasco de vidrio de cuello
estrecho, cerrado con un
tapón esmerilado, hueco y
que termina por su parte
superior en un tubo capilar
con graduaciones.
Para llenar el picnómetro se quita el tapón esmerilado,
que está hueco o perforado, se añade la muestra con
una probeta pequeña y se tapa. El líquido subirá por
el interior del tapón hasta el capilar.

Algunos picnómetros, menos precisos, no tienen tapón,

sino un cuello largo aforado; en este caso, el
picnómetro se llenaría hasta el enrase marcado en el
cuello y de esta forma se conocería el volumen del
líquido.

La masa del líquido se determina por diferencia entre

la masa del picnómetro lleno y vacío, y la densidad del
líquido será el cociente entre su masa y el volumen
que ocupa.
 REACTIVOS
 cloruro de sodio
 Agua destilada
 Acetona
 PROCEDIMIENTO
 Se preparan 100 ml de una
solución 3.2M de NaCl.

Se toman 50 ml y se diluye a

100 ml para preparar una
solución 1.6 M.

Se preparan por diluciones

sucesivas soluciones 0.8M,
0.4M y 0.2M.
Las densidades de las soluciones se
determinan con un picnómetro.

Antes de cada medición el picnómetro debe

sumergirse en un termostato durante 10
minutos para que se equilibre térmicamente.

El picnómetro se enjuaga con agua

destilada y se seca cuidadosamente,
poniéndole unas gotas de acetona en cada
operación antes de usarlo.
 El picnómetro debe pesarse vacío y seco, lleno
con agua destilada y lleno con cada una de las
soluciones.

 Todas las pesadas deben hacerse en balanza

analítica con la precisión más alta posible.
 EVIDENCIAS

Implementos utilizados: matraces

volumétricos, picnómetro y erlenmeyer.
Solución de 100ml NaCl
en agua
aproximadamente 3.2M
y el picnómetro para
medir las densidades.

Medición del peso del

picnómetro con una de las
soluciones utilizadas,
empleando la balanza
analítica.
 MÉTODO
El volumen total de una cantidad de
solución que contiene 1000g (55,51moles)
de agua y m moles de soluto esta dado por:
(1)

El volumen molal parcial del agua pura ( )

es 18,069 cm³ a 25º C. Entonces definimos
el volumen molal aparente del soluto Ø
(2)
Despejando Ø
(3)

Si y (5)
(4)

Donde d es la densidad de la solución, d0 es la

densidad del disolvente puro y M2 es el peso
molecular del soluto. Al sustituir 4 y 5
obtenemos:
(6) (7)
Por definición de volúmenes molales
parciales y por el uso de la ecuación 1 y 2
obtenemos:

(8)

(9)
Para soluciones de electrolitos sencillos se ha
encontrado que Ø varia linealmente con √ m
dado que:
(10)

De las ecuaciones 8 y 9 obtenemos:

(11)
 (12)

Ahora podemos hacer una gráfica de Ø

en función de √m y trazar la mejor línea
recta que pase por entre los puntos. De
la pendiente dØ/d√m pueden obtenerse
los valores del volumen parcial molal del
soluto y del solvente.
 DATOS
We : peso del picnómetro vacío: 15,90g
W0 : peso del picnómetro lleno con agua
destilada: 41,19g.
Solución Molaridad (M) Peso (g)
1 3.2 27.99
2 1.6 26.51
3 0.8 25.98
4 0.4 25.58
5 0.2 25.41
 CÁLCULOS
M d (g/CC) m Φ m V1 V2
V12m

3.2 1.1196 3.1262 20,1252 1.7681 18.1985 17.8819

m 1.6 1.0604 1.5631 19,7224 1.2502 18.1126 18.1602

0.8 1.0392 0.7815 22,4178 0.8840 18.0841 21.3203

0.4 1.0232 0.3907 53,0372 0.6250 18.0744 52.2599

0.2 1.0164 0.1953 55,5368 0.4419 18.0408 55.9900

 Φ Vs √ m

60
50
40
φ 30
20
10
0
0 0,5 1 1,5 2
m
 V2 Vs m

60
50
40
V2 30
20
10
0
0 1 2 3 4
m
 V1 Vs m

18,22
18,2
18,18
18,16
18,14
18,12
V 18,1
1 18,08
18,06
18,04
0 1 2
m 3 4
 IMPORTANCIA
Los volúmenes mólales parciales son de
gran interés por sus conexiones
termodinámicas con otras cantidades
molales parciales como lo es el la energía
libre molal parcial, conocida como
potencial químico.
Las desviaciones de esta propiedad de los
valores esperados para soluciones ideales
son muy relevantes en la teoría de
soluciones,especialmente cuando se aplica a
mezclas binarias de sustancias liquidas
donde se relacionan con los calores de
mezcla y las desviaciones de la ley de Raoult.
 CONCLUSIÓN
Al culminar la experiencia de laboratorio
correspondiente al calculo del volumen
parcial molal, podemos concluir que esta
propiedad intensiva es prácticamente fácil de
hallar en el laboratorio; sin embargo se
requiere de un alto grado de precisión al
momento de realizar las medidas de los pesos
ylos
lasresultados
densidades.
obtenidos nos indican que a
medida que la solución se encuentra mas
diluida el volumen parcial molal del solvente
Va decreciendo y a su vez el volumen parcial
molal del soluto aumenta.