TERMOQUMICA

A QUMICA DOS EFEITOS ENERGTICOS.

OS PRINCPIOS FUNDAMENTAIS DO CALOR E DO TRABALHO SE APLICAM, NO ESTUDO DE UMA REAO QUMICA E NAS MUDANAS DO ESTADO FSICO DE UMA SUBSTNCIA.

OBSERVE OS FENMENOS

NELES,OCORREM TRANSFORMAES FSICAS E (OU) QUMICAS ENVOLVENDO VRIOS TIPOS DE ENERGIA, INCLUSIVE ENERGIA TRMICA.

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CONCEITOS IMPORTANTES

SISTEMA - tudo aquilo que se reserva do universo para estudo.

ENERGIA - resultado do movimento e da fora gravitacional existentes nas partculas formadoras da matria. ENERGIA QUMICA - trabalho realizado por um sistema atravs de reaes qumicas. CALOR - energia que flui de um sistema com temperatura mais alta para o outro com temperatura mais baixa.

TRABALHO - deslocamento de um corpo contra uma fora que se ope a esse deslocamento.

EM UM SISTEMA ISOLADO A ENERGIA SEMPRE A MESMA, ELA SE CONSERVA; PODE-SE DIZER ENTO QUE A ENERGIA DO UNIVERSO CONSTANTE.

ENERGIA INTERNA
ENERGIA ACUMULADA POR UMA SUBSTNCIA SOB VOLUME CONSTANTE.

ENTALPIA
ENERGIA ACUMULADA POR UMA SUBSTNCIA SOB PRESSO CONSTANTE, RESUMIDAMENTE, PODEMOS DIZER QUE O CONTUDO DE CALOR DA SUBSTNCIA.

O PROCESSO DE MEDIDA DOS CALORES DE REAO DENOMINADO CALORIMETRIA. O APARELHO QUE MEDE A ENTALPIA DA REAO DENOMINADO CALORMETRO.

CALORIA a quantidade de energia necessria para aumentar de 1C a temperatura de 1 g de gua.

JOULE a quantidade de energia necessria para deslocar uma massa de 1kg, inicialmente em repouso, fazendo percurso de 1 metro em 1 segundo.

1 cal = 4,18 J 1 kcal = 1000 cal 1 kJ = 1000 J

EFEITOS ENERGETICOS NAS REACES QUMICAS

Na fotossntese ocorre absoro de calor

6CO 2 +

6H2O

LUZ

CLOROFILA

C6H12O6 + 6O2
GLICOSE

Na combusto do etanol ocorre liberao de calor

C2H5OH + 3O2
ETANOL

2CO2 + 3H2O

A TERMOQUMICA ESTUDA AS MUDANAS TRMICAS ENVOLVIDAS NAS REAES QUMICAS

* quando envolve liberao de calor, denomina-se REAO EXOTRMICA. * quando envolve absoro de calor, denomina-se REAO ENDOTRMICA.

EQUAO TERMOQUMICA
a representao de uma reao qumica em que est especificado:

* o estado fsico de todas as substncias.

* o balanceamento da equao. * a variao de calor da reao ( H ).

* variedade alotrpica quando existir.

* as condies fsicas em que ocorre a reao, ou seja, temperatura e presso. ( 25C e 1atm o comum) Segue alguns exemplos...

FATORES QUE INFLUENCIAM O VALOR DA VARIAO DE ENTALPIA

Temperatura Presso Quantidade de reagentes e produtos Fase de agregao Variedade alotrpica Presena de solvente

FATORES QUE INFLUENCIAM O VALOR DA VARIAO DE ENTALPIA

TEMPERATURA

O valor de D H varia sensivelmente com a temperatura em que se deu a reao. Se uma reao ocorre a uma temperatura X, obtmse D Hx. Se essa mesma reao ocorrer a uma temperatura Y > X, por exemplo, obtm-se um D HY diferente de D Hx. Isso ocorre porque a quantidade de calor necessria para elevar a temperatura dos reagentes de X at Y diferente da

FATORES QUE INFLUENCIAM O VALOR DA VARIAO DE ENTALPIA

PRESSO

O valor de D H em uma reao envolvendo substncias slidas e lquidas praticamente no varia com a mudana de presso. No caso de reaes que envolvem substncias gasosas, o valor de D H comea a variar de modo significativo para presses de ordem de 1000 atm. Com as reaes normalmente so feitas sob presso atmosfrica normal (1 atm.), no necessrio levar em conta a

FATORES QUE INFLUENCIAM O VALOR DA VARIAO DE ENTALPIA

QUANTIDADE DE REAGENTES E PRODUTOS

A quantidade de calor envolvida em uma reao qumica proporcional quantidade de reagentes e produtos que participam da reao. Se por exemplo, a quantidade de reagentes e produtos for dobrada, a quantidade de calor ir dobrar igualmente como no exemplo: 1 H2(g) + 1 Cl2(g) 2 HCl (g) D H = - 44,2 Kcal 2 H2(g) + 2 Cl2(g) 4 HCl (g) D H = - 88,4 Kcal

FATORES QUE INFLUENCIAM O VALOR DA VARIAO DE ENTALPIA

FASE DE AGREGAO

A energia das substncias aumenta progressivamente medida que elas passam da fase slida para a lquida e a gasosa. energia da fase slida < energia da fase lquida < energia da fase gasosa Seja por exemplo, uma reao qumica exotrmica: Quanto menos energtica for a fase de agregao dos produtos formados,

FATORES QUE INFLUENCIAM O VALOR DA VARIAO DE ENTALPIA

VARIEDADE ALOTRPICA

Entre a s formas alotrpicas de um mesmo elemento h aquela mais estvel e, portanto, menos energtica, e tambm a menos estvel, portanto, mais energtica. Seja, por exemplo, uma reao qumica exotrmica: Partindo-se do reagente na forma alotrpica mais estvel (menos energtica) obtm-se menor quantidade de energia liberada na reao. Partindo-se do mesmo reagente na

FATORES QUE INFLUENCIAM O VALOR DA VARIAO DE ENTALPIA

PRESENA DE SOLVENTE

Quando dissolvemos uma determinada substncia em um solvente qualquer, ocorre liberao ou absoro de energia na forma de calor. Assim, se fizermos uma reao na ausncia de um solvente, o valor de D H ser diferente daquele obtido quando fazemos a mesma reao na presena de um solvente. Exemplo: 1H2 (g) + 1 Cl2(g) 2 HCl (g) D H = - 44,2 Kcal

REAO EXOTRMICA 2 C(s) + 3 H2(g) C2 H6(g)

H= 20,2 kcal

2 C(s) + 3 H2(g) C2 H6(g) + 20,2 kcal

REAO ENDOTRMICA Fe3 O4(s) 3 Fe(s) + 2 O 2(g)

H= + 267,0 kcal

Fe3 O4(s) 3 Fe(s) + 2 O 2(g) 267,0 kcal

REAO EXOTRMICA 2 C(s) + 3 H2(g) C2H6(g)

OBSERVE OS SINAIS

H = 20,2 kcal

2 C(s) + 3 H2(g) C2H6(g) + 20,2 kcal

REAO ENDOTRMICA

OBSERVE OS SINAIS

Fe3O4(s) 3 Fe(s) + 2 O2(g) H = + 267,0 kcal Fe3O4(s) 3 Fe(s) + 2 O2(g) 267,0 kcal

CLCULO DA VARIAO DE ENTALPIA A +

HR

+ HP

HP HR H

ENTALPIA PRODUTO ENTALPIA REAGENTE VARIAO DE ENTALPIA

REAO EXOTRMICA

A +

HR

HP

D + CALOR

REAO ENDOTRMICA

A +

HR

B + CALOR

+ D HP
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No esquea:

HP
HR H

ENTALPIA PRODUTO
ENTALPIA REAGENTE VARIAO DE ENTALPIA

REAO EXOTRMICA

HR

D
+

= HP

ENTO

HR > HP
O SENTIDO DA SETA SER SEMPRE DO REAGENTE PARA O PRODUTO

HR

HP
CAMINHO DA REAO

REAO EXOTRMICA

A +

D + CALOR

REAO ENDOTRMICA

A +

B + CALOR

REAO ENDOTRMICA

+ Hp

= Hr

C
+

ENTO

Hp > Hr
O SENTIDO DA SETA SER SEMPRE DO REAGENTE PARA O PRODUTO

HP

HR
CAMINHO DA REAO

H = H
Se HR

(PRODUTOS)

H
H

(REAGENTES)

HP

>

Se

HR > HP

<

H = H
Se HR

(PRODUTOS)

H
H

(REAGENTES)

HP

>

REAO ENDOTRMICA

Se

HR > HP

<

REAO EXOTRMICA

H = H

(PRODUTOS)

(REAGENTES)

Se

HR > HP

HR

<

HP
CAMINHO DA REAO

H = H

(PRODUTOS)

(REAGENTES)

Se

HR > HP

REAO EXOTRMICA

HR

<

HP
CAMINHO DA REAO

H = H

(PRODUTOS)

(REAGENTES)

Se

Hp > Hr

HP

H
HR
CAMINHO DA REAO

>

H = H

(PRODUTOS)

(REAGENTES)

Se

Hp > Hr

REAO ENDOTRMICA

HP

H
HR
CAMINHO DA REAO

>

OBS.:

* Convencionou-se entalpia zero para determinadas substncias simples, em razo de no ser possvel medir o valor real da entalpia de uma substncia. * Foram escolhidas condies-padro para estabelecer medidas relativas. * Ter entalpia zero qualquer substncia simples que se apresente nos estados fsico e alotrpico mais comum, a 25C e 1atm de presso.

ENTALPIA ZERO

ENTALPIA MAIOR QUE ZERO H

H = 0 H2(g), N2(g) e etc O2(g) C(grafite) S(rmbico) P(vermelho)

--O3(g) C(diamante) S(monoclnico) P(branco)

ENTALPIA ZERO

ENTALPIA MAIOR QUE ZERO H

H = 0 H2(g), N2(g) e etc O2(g) C(grafite) S(rmbico) P(vermelho)

--O3(g) C(diamante) S(monoclnico) P(branco)

* A forma alotrpica menos estvel tem entalpia maior que zero.

Observe a reao de formao (sntese ) de um mol de gua, a 25C e 1 atm de presso.

H2(g) +

1/2O2(g) H2O(g)

Clculo da entalpia de formao:

H = H(produtos) - H(reagentes)

H2(g) +

1/2 O2(g) H2O(g )

H = ?

H = H(produtos) H(reagentes)

H = HH2O(l) ( H H2(g) + 1/2 H O2(g))

COMO

H H2(g )= H O2(g) = zero H = HH2O(l)

ENTO

HH2O(l)= 68,4kcal/mol

H = 68,4kcal/mol

H2(g) +

1/2 O2(g) H2O(g )

H = ?

H = H(produtos) H(reagentes)

H = HH2O(l) ( H H2(g) + 1/2 H O2(g))

H H2(g )= H O2(g) = zero H = HH2O(l) HH2O(l)= 68,4kcal/mol

H = 68,4kcal/mol

H2(g) +

1/2 O2(g) H2O(g )

H = 68,4kcal/mol

H = H(produtos) H(reagentes)

H = HH2O(l) ( H H2(g) + 1/2 H O2(g))

H H2(g )= H O2(g) = zero H = HH2O(l) HH2O(l)= 68,4kcal/mol

H = 68,4kcal/mol

CLCULOS DA VARIAO DE ENTALPIA

LEI DE HESS A entalpia de uma reao depende apenas dos estados iniciais e finais da reao, no depende dos estados intermedirios, ou seja a reao a mesma para uma ou mais etapas. Ex. 1 - Clculo da entalpia da reao de formao do gs carbnico: C(grafite)+ O2(g) CO2(g) H = ? kcal/mol

OBSERVE AS EQUAES:

C(grafite)+ 1/2O2(g) CO(g)

H = 26,4kcal/mol

CO(g) + 1/2O2(g) CO2(g) H = 67,6kcal/mol

EFETUAMOS A SOMA ALGBRICA DAS MESMAS. Note que os termos semelhantes em membros opostos se anulam. 1 etapa: C(grafite)+ 1/2O2(g) CO(g) 2 etapa: CO(g) + 1/2O2(g) CO2(g)

H1 = 26,4kcal/mol H2 = 67,6kcal/mol

Etapa final: C(grafite)+ O2(g) CO2(g)

CONCLUINDO

H = 94,0kcal/mol

H = H1 + H2

H = 94,0kcal/mol

Observe que o processo puramente algbrico.

1 etapa : C(grafite)+ 1/2O2(g) CO(g)

H1 = -26,4kcal/mol H2 = -67,6kcal/mol

2 etapa : CO(g) + 1/2O2(g) CO2(g)

Etapa final: C(grafite)+ O2(g) CO2(g)

H = -94,0kcal/mol

Observe que o processo puramente algbrico.

1 etapa : C(grafite)+ 1/2O2(g) CO(g)

H1 = -26,4kcal/mol H2 = -67,6kcal/mol

2 etapa : CO(g) + 1/2O2(g) CO2(g)

Etapa final: C(grafite)+ O2(g) CO2(g)

H = -94,0kcal/mol

H = H1 + H2 = -94,0kcal/mol

Ex 2 - Dadas as equaes:
C(grafite )+ O2(g) CO2(g) H2(g) + 1/2 O2(g) H2O(l) C(grafite)+ 2H2(g) CH4(g)

H1 = 94,0kcal/mol H2 = 68,4kcal/mol H3 = 17,9kcal/mol

Calcular a entalpia da reao: CH4(g) + O2(g) CO2(g)+ H2O(l)

Resoluo: As equaes dadas devero ser arrumadas de tal modo que a sua soma resulte na equao-problema.
Agora vamos identific-las com algarismos romanos.

I) C(grafite )+ O2(g) CO2(g)

II) H2(g) + 1/2 O2(g) H2O(l)

H1 = 94,0kcal/mol
H2 = 68,4kcal/mol

III) C(grafite)+ 2H2(g) CH4(g)

Equao-problema:

H3 = 17,9kcal/mol

CH4(g) + O2(g) CO2(g)+ H2O(l)

Devemos manter a equao I pois dessa forma obteremos gs carbnico como produto. C(grafite )+ O2(g) CO2(g) H1 = 94,0kcal/mol Multiplicar por 2 a equao II para que os coeficientes fiquem ajustados.
2 H2(g) + 1/2 O2(g) H2O(l) 2 H2(g) + O2(g) 2 H2O(l)

H2 = 68,4kcal/mol
O H2 tambm multiplicado

H2 = 136,8 kcal/mol

Agora, invertemos a equao III de modo a obter o metano ( CH4 ) como reagente.
Observe a inverso de sinal do H3

CH4(g) C(grafite)+

2H2(g)

H3 = + 17,9kcal/mol

Finalmente aplica-se a soma algbrica das equaes, inclusive das variaes de entalpia. C(grafite )+ O2(g) CO2(g) 2 H2(g) + O2(g) 2 H2O(l) CH4(g) C(grafite)+ 2H2(g) H1 = 94,0 kcal/mol H2 = 136,8 kcal/mol H3 = + 17,9 kcal/mol

_____________________________________________________________

Observe os cortes:
C(grafite )+ O2(g) CO2(g) 2 H2(g) + O2(g) 2 H2O(l) CH4(g) C(grafite)+ 2H2(g) H1 = 94,0 kcal/mol H2 = 136,8 kcal/mol H3 = + 17,9 kcal/mol

_____________________________________________________________

CH4(g) + 2O2(g) CO2(g)+ 2H2O(l) H = 212,9 kcal/mol

H = H1 + H2 + H3

CALORES PADRO DE FORMAO OU ENTALPIA-PADRO DE FORMAO o calor desenvolvido na formao de um mol de determinado composto, a partir das substncias simples correspondentes no estado padro.
Representa-se por: Hf

O ndice sobrescrito significa estado padro.

O ndice subscrito f significa formao. .

REAO DE FORMAO - aquela em que um mol de um nico

composto formado a partir de substncias simples no estado padro. Exs.: C(grafite )+ O2(g) CO2(g)
1 mol

H2(g)

+ 1/2 O2(g) H2O(l)

1 mol

Os valores de H so pr-estabelecidos e encontrados em tabelas, para aqueles compostos que estejam na sua forma mais estvel a 1 atm de presso, ou seja, no estado padro.

SUBSTNCIA

H (kcal/mol)

SUBSTNCIA

H (kcal/mo

H2O(v) H2O(l) H2O(s) CO(g) CO2(g) CH4(g) H3COH(l) C2H5OH(l)

-57,8 -68,4 -69,8 -26,4 -94,1 -17,9 -57,0 -66,4

NH3(g) HF(g) HCl(g) HBr(g) HI(g) HNO3(l) C12H22O11(s) NaCl(s)

-11,0 -64,2 -22,1 -8,7 -6,2 -41,5 -531,5 -98,5

CALOR PADRO DE COMBUSTO OU ENTALPIA-PADRO DE COMBUSTO o calor liberado na combusto total de um mol de uma substncia em que os componentes dessa reao esto no estado-padro. H2(g) + 1/2O2(g) H2O(l) H=68,4kcal/mol

C2H5OH(l) + 3O2(g) 2CO2(g) + 3H2O(l) H=325 kcal/mol

COMBUSTO - reao de uma substncia com o oxignio (O2) em que ocorre liberao de energia. ( REAO EXOTRMICA )

O PODER CALRICO DE ALGUMAS SUBSTNCIAS

A gasolina possui maior poder clalorfico que o lcool. Para cada litro de gasolina queimado so produzidos aproximadamente 8000 quilocalorias, enquanto para cada litro de lcool queimado, temos a produo de aproximadamente 5000 quilocalorias.

Veja a tabela de calorias de alguns alimentos, a seguir.

ALIMENTO
Cerveja Leite Peixe carne branca Batata Ovos Sorvete Frango Po branco Bife

Kcal/g ALIMENTO kcal/g

0,3 0,7 0,8 1,1 1,6 1,7 2,3 2,3 2,7 3,4 Feijo Arroz Queijo prato Carne de vaca Acar Farinha de soja Chocolate Amendoim Carne de porco Manteiga 3,5 3,6 3,7 3,9 3,9 4,3 5,2 5,6 5,8 7,5

Milho

CALOR DE DISSOLUO OU ENTALPIA DE DISSOLUO o calor desenvolvido ( liberado ou absorvido) provocado pela dissoluo de um mol de substncia, numa quantidade de gua suficiente para se obter uma soluo diluda, no estado padro.

H2SO4(l) + aq H2SO4(aq) H = 22,9 kcal/mol

KNO3(s) + aq KNO3(aq) H = + 8,5 kcal/mol

CALOR DE NEUTRALIZAO OU ENTALPIA DE NEUTRALIZAO o calor liberado na neutralizao de um equivalente-grama de um cido por um equivalente-grama de uma base, ambos em solues aquosas diludas, no estado padro. HCl(aq) + NaOH(aq) NaCl(aq) + H2O(l) H = 13,8 kcal/eq-g HNO3(aq) + LiOH(aq) LiNO3(aq) + H2O(l) H = 13,8 kcal/eq-g
OBS.: Para cidos e bases fortes o H ser sempre o mesmo.

A variao de entalpia de uma reao pode ser calculada, conhecendo-se apenas as entalpias de formao dos seus reagentes e produtos.

H = H(produtos) H(reagentes)

Observe a equao:
C3H8(g) + 5O2(g) 3CO2(g) + 4H2O(g) H = ? kcal/mol
Consultando a tabela de calores de formao:

SUBSTNCIAS

C3H8(g) CO2(g) H2O(g) O2(g)

-24,8kcal/mol -94,1kcal/mol -57,8kcal/mol zero

H = H(produtos) H(reagentes)
H = [3HCO2(g)+ 4H H2O(g) ]

- ( HC H
3

8(g)

+ 5 HO2(g) )

H = [ 3(-94,1) + 4(-57,8)] - (-24,8 + zero) H = - 488,7 kcal/mol

ENERGIA DE LIGAO
A ENERGIA NECESSRIA PARA ROMPER UM MOL DE LIGAO DE UMA SUBSTNCIA NO ESTADO GASOSO.

EX. Para romper um de ligao H O so necessrias 110kcal. Para romper um de ligao H C so necessrias 100kcal. Para romper um de ligao O = O so necessrias 118kcal. . * esses valores so tabelados

Para romper um mol de gua no estado gasoso, teremos:

H2O(l) 2H(g) + O(g) H = ? kcal/mol

110kcal 110Kcal

H2O(l) 2H(g) + O(g) H = 220 kcal/mol

Observe a reao em que todos os participantes esto no estado gasoso: H | H C O H + | H 3/2O2

O = C = O + 2H2O

Para romper as ligaes intramoleculares do metanol e do oxignio, sero absorvidos, para: 1 mol de O H +464,0 kj + 464,0 kj 1 mol de C O +330,0 kj + 330,0 kj 3 mols de C H 3 (+413,0 kj) + 1239,0 kj 3/2 mols de O = O 3/2 (+493,0 kj) + 739,5 kj TOTAL ABSORVIDO + 2772,5 kj

Cmputo dos produtos: H | H C O H + | H 3/2O2

O = C = O + 2H2O

Para formar as ligaes intramoleculares do CO2 e da gua, sero liberadas: 2 mols de C = O 2 (-7444,0 kj) 2 mols de H O 2 ( - 464,0 kj) -1 488,0 kj - 928,0 kj -2 416,0 kj

TOTAL LIBERADO

O clculo final ser:

H = H(reagentes) H = 2 772,5kj
CALOR ABSORVIDO

H(produtos) (- 2 416kj)
CALOR LIBERADO

H = 356,5kj
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A quebra de ligao envolve absoro de calor

Processo endotrmico Processo exotrmico

A formao de ligao envolve liberao de calor

H H