QUÍMICA BIOLÓGICA

Tema: El Estado Líquido

Características Generales
Presión de Vapor y Vaporización, Tensión
Superficial, capilaridad
Viscosidad y fluidez.

.
Abril 2006 1
 ESTADO LÍQUIDO
Cuando se enfría un gas pierde
parte de su energía cinética en
forma de calor, y la velocidad de las
moléculas disminuye, pero si
además este gas se comprime las
moléculas caen dentro del campo de
las fuerzas de interacción de Van
der Waals y entonces el gas pasa a
estado líquido
Abril 2006 2
 DEFINICIÓN
Estado intermedio y de transición entre el
estado en que las fuerzas de interacción
pueden mantener unidos y en posiciones
fijas y determinadas, átomos, iones y
moléculas, que es el estado sólido, y el
estado en que reducidas estas interacciones
a fuerzas intermoleculares de corto
alcance, las moléculas pueden separarse
espontáneamente unas de otras y se llega al
estado gaseoso
Abril 2006 3
¿Cómo?
P1 < P2 < P3 < P4

T1 > T2 > T3 > T4

Al disminuir la temperatura y aumentar

la presión a un sistema gaseoso,
éste se transforma en líquido
Abril 2006 4
 ¡ACLARACIÓN!
Si al vapor sólo se le aumenta la
presión, se convierte en líquido: El
proceso determina una
CONDENSACIÓN

El gas no se convierte en
líquido, aumentando la presión
solamente y es necesario disminuir
drásticamente la temperatura:
El proceso determina una LICUACIÓN

Podrías decir la diferencia entre, Vapor y Gas,

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 LICUACIÓN DE ALGUNOS GASES

A SO2, Cl2, NH3, C3H8

F t Fácilmente Licuables
u r
e a
r c CH4, O2, CO, N2
z t
Difícilmente licuables
a i
s v
a H2, He.
s Muy difícilmente Licuables

Distancia entre las moléculas

Abril 2006 6
 PRESIÓN DE VAPOR DE UN LÍQUIDO

Presión La Energía Libre de

de Vapor ambas fases debe ser la
misma

dGlíquido = dGvapor
V
Equilibrio entre la velocidad de
evaporación
↑↓ y la velocidad de condensación, a
L esto se llama un equilibrio
dinámico
Abril 2006 7
 Deducción de la ecuación de Clausius Clapeyron

P2 A menos de
100°C
A 100°C

P1
A más de P3
Sobre el
Nivel del mar 100°C

Nivel del
mar T°C Ebullición del H2O a Bajo el
diferentes Presiones nivel del mar
Abril 2006 8
 Del sistema anterior se puede deducir
de que a mayor temperatura mayor presión de vapor.
Esto se ve reflejado en las diferentes temperaturas de
ebullición del agua en distintos puntos del país.
Para hacer más específicas las afirmaciones tenemos la
siguiente relación:

P∝ e-∆Hv/RT
Donde
P: Presión
∆Hv : Calor molar de vaporización
R : Constante Universal de los Gases.
T :Temperatura absoluta
e : Número Neperiano
Abril 2006 9
 Para convertir la proporción anterior en igualdad tenemos

P=e -∆Hv/RT
x Constante
Desarrollando:

LnP = Ln e-∆Hv/RT x Constante

LnP = Ln e -∆Hv/RT
+ Ln Constante
LnP = -∆Hv/RT Ln e + Ln Constante

LnP = – ∆Hv (1) + CONSTANTE

Abril 2006
RT 10
 COMPARANDO CON LA ECUACIÓN DE UNA RECTA

LnP = – ∆Hv 1 +
CONSTANTE
R T

y = -b.x + a
Ordenada Abscisa Constante
Pendiente
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 REPRESENTANDO EN UNA LÍNEA RECTA

Constante
a b= pendiente = - ∆Hv
R
LnP (x1,y1)
y2 - y1
b=
x2 - x1
(x2,y2)

1
El valor R en estos casos es de 1,987 Cal / mol°K T°K
Abril 2006 12
 Ejemplo N°1
El agua tiene una presión de vapor diferente
para cada temperatura de la siguiente
manera

T°K-1 T°C PmmHg LnP

(20+273)-1 20 21,18 3,053
(30+273)-1 30 36,15 3,587
(40+273)-1 40 61,55 4,119
(50+273)-1 50 99,86 4,603

Abril 2006 13
 Con estos puntos se puede
LnP hallar la pendiente
4,60
(3,15.10-3 , 4,337)
4,12 (x1 , y1)

3,58 (3,35.10-3 , 3,36)

(x2 , y2)
3,05

3,09 3,19 3,30 3,41 X10-3 1/T°K

Abril 2006 14
 y2 - y1 = 3,36 - 4,337
x2 - x1 3,35.10-3 - 3,15.10-3

Pendiente = b = -4 885
-∆Hv = -4 885
R
-∆Hv = -4 885 x 1,987 cal/mol

∆Hv = 9 706,5 cal/mol

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 El calor molar de vaporización para el agua
será 9706,5 Cal /mol, esto simplifica
posteriores cálculos, transformando la
fórmula general de Clausius Clapeyron, para
dos puntos a la siguiente fórmula :

Ln P2 = ∆Hv 1 - 1
P1 R T1 T2
Abril 2006 16
Ejemplo 2. Tomando en consideración que el agua tiene una
temperatura en su punto de ebullición de 100°C a 1 atm ( 760
mm de Hg). ¿Cuál será la presión que se debe aplicar a un
autoclave para que la temperatura de ebullición del sistema
sea 110°C. (∆Hv = 9706,5 cal /mol.)

P1 = 760 mm Hg
Reemplazando en
T1 = (100 + 273) °K
P2 = ??? la fórmula
T2 = (110 + 273) °K anterior

Ln P2 = 9706,5 1 - 1
760 1,987
Abril 2006
373 383 17
 Ln P2 = 9706,5 (6,999x10-5)
760 1,987
Ln P2 = 0,3419
760

P2 =( e 0,3419
) x 760

P2 = 1069,8 mmHg = 1,4Atm

Abril 2006 18
 Ejemplo 3.Un Autoclave esta averiado en su detector de
temperatura si la presión que se registra es de 1.5 Atm,
¿Cuál será la temperatura en la que se encuentra el
sistema?
P1 = 1 Atm. Se debe tomar en cuenta
T1 = (100 + 273) °K que los sistemas autoclave
P2 = 1,5 Atm. funcionan con H2O
T2 = ???

Por tanto
Aplicando fórmula ∆Hv= 9706,5 cal /mol

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 Ln 1,5 = 9706,5 1 - 1
1 1,987 373 T2
0,405 = 4885 (2,68 x 10-3 - 1/T2 )

8,29 x 10-5 = 2,68x10-3 - 1/T2

-2,59 10-3 = - 1/T2

385 °K = T2 = 385 - 273 =

T2 = 112°C
Abril 2006 20
 AEOROSOLES

Los aerosoles de aplicación médica y farmacéutica se

basan en la conversión de los líquidos volátiles en
vapores a la presión y temperatura del ambiente

Principio activo

Gas Licuado
Presentaciones
antiasmáticas
en Broncoespasmo
Salbutamol
Abril 2006 21
 HUMEDAD RELATIVA
Vapor de H2O
Saturada A 20°C
20°C La presión de vapor
del H2O es:
H2O 21,18 mm de Hg

Si en el ambiente de Lima
hay una presión de vapor
de agua de:
19 mm de Hg entonces:

LA HUMEDAD RELATIVA SERÁ: 19 x 100 = 89,7%

Abril 2006
21,18 22
 Conociendo la presión de vapor de una sustancia
se puede averiguar la concentración. ejemplo: En
un experimento se quiere saber la cantidad de
gramos de acetona por ml. en el ambiente (ver
figura), sabiendo que, la presión de vapor de
dicha sustancia ha saturado el medio. La
temperatura es de 20°C. Si la presión de vapor de
dicha sustancia es de 200 mm de Hg a dicha
temperatura diga que cantidad de acetona estará
respirando un individuo por cada litro de aire
inspirado

Abril 2006 23
 Datos
P: 200 mm Hg
T : 20°C = 293 °K
V :6x4x3= 72 m3 =72 000 Litros

4m

3m.

Fuente de
Olor aromático 6m.
acetona
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 Aplicando:
PV=nRT

200 mm Hg . 1 Atm. 72 000L = n . 0,082 L.Atm. 293°K

760 mm Hg °K.mol

788,62 mol = n

La masa molecular de la Acetona es 58 g/mol como 788,62

mol se encuentra en 72 000 L. La concentración en el aire
será:

788,62 mol . 58 g/mol 0,6352 g/L

72 000L
Abril 2006 25
 Tensión Superficial
Deducción
Método del ascenso del capilar
Ascenso del capilar Cuando un capilar de radio
“r”, se sumerge levemente en
un líquido, éste experimenta
Radio un ascenso hasta una altura
del
“h” debido al equilibrio que
capilar
existe entre dos fuerzas:
Altura ascendente y descendente;
la primera es dependiente de
una fuerza tangencial
denominada “γ”, tensiòn
superficial, mientras que la
segunda depende de la masa
y la gravedad

Abril 2006 26
 Tensión Superficial
Deducción
Método del ascenso del capilar

Fuerza ascendente
γ: Tensiòn
Superficial

Cos α = Fa
γ
)α
γ ‿
α Fa = γ.Cos α
Fa
Para toda la circunferencia

Fa = 2.π.r.γ.Cos α
Capilar
Abril 2006 27
 m = ρ.V V= πr2h
Fuerza descendente

F=
m.g

h
Por tanto
Fd = ρ.πr2h.g

Peso = Fuerza

Ahora igualando Fuerzas tenemos

Fa = Fd
Abril 2006 28
 2.π.r.γ.Cos α = ρ.π.r2.h.g
2γ.Cos α = ρ.r.h.g
γ = ρ.r.h.g
2 Cos α
γ = ρ.r.h.g
2

Cos α, tiende a 1, cuando el líquido moja totalmente;

pues el ángulo α llega a cero. Cos 0º = 1

Abril 2006 29
 DEDUCCIÓN DE LAS UNIDADES

γ = ρ.r.h.g Masa xAceleración

Gramos x cm/seg2
2 DINAS
γ = m.L
En el sistema c.g.s. cm.
γ = ρ.r.h.g L .T 2

γ = m.L.L.L
V . T2
γ = m.L.L.L γ= Dinas
L3 . T2
γ = m.L
cm.
L .T2
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 ¿Cuàl será la tensión superficial de una sustancia
de densidad 0,812 g/ml. si en el capilar alcanza
una altura de 11 mm.y el radio del mismo es de
0,06 cm.?

Reemplazando
γ = ρ.r.h.g
2

γ = 0,812 g/cm3.0,06cm.1,1cm.980 cm./seg2

2
γ = 26,26 Dinas/cm.

Abril 2006 31
 TENSIÓN SUPERFICIAL
Es la fuerza en dinas/cm. de borde de la película
que se opone a la expansión de la superficie
L La siguiente representación indica
las barras metálicas AB y CD
B C
unidas a través de una barra de
longitud L, igual a 5 cm. La barra
AD es móvil y puede prolongarse
hasta romper la lámina de líquido
ABCD (análoga a una pompa de
A D jabón); ds es el desplazamiento,
}ds hasta el límite máximo que
permite la resistencia de ABCD,
m=0,5g en función de la fuerza F. La masa
F es 0,5g
Abril 2006 32
 Tomando en cuenta la definición de tensión
superficial : Fuerza / longitud.
Asumiendo que F= mxg y la masa de m= 0,5g
(g= 980 cm/seg2)
Dinas
Reemplazando en

γ =F γ =F γ = 0,5g x 980cm./seg2
2L 2x5cm.
d
γ = 49 Dinas
cm.
Abril 2006 33
 Ejemplo. El radio típico de un vaso leñoso es
aproximadamente de 0,02 cm. ¿Hasta que altura se
elevará el agua en dicho vaso a 20°C?

Tensión superficial 20°C

Líquido Unidades C.G.S. Unidades SI
(Dina.cm-1) (N.m -1 )
Acido acético 27,6 0,0276
Acetona 23,7 0,0237
Benceno 28,9 0,0289
CCl4 26,6 0,0266
Cloroformo 27,1 0,0271
Etanol 22,3 0,0223
Eter etílico 17,0 0,0170
n Hexano 18,4 0,0184
Mercurio 476 0,476
Agua 72,75 0,07275

Abril 2006 34
 Aplicando: 1

γ = h.r.ρ.g h = γ 2Cos θ
2Cos θ r.ρ.g

h= 2(72,75Dinas.cm-1)
(0,02cm) (1g.cm-3)(980cm.seg-2)

7,42cm
Abril 2006 35
 La tensión superficial de las soluciones acuosas
generalmente aumenta, si los solutos son ionizantes NaCl
LiCl o sacarosa y otras sustancias que no se acumulan
en la zona interfacial aire agua; disminuye cuando se
trata de ácidos grasos y aún mas con las sales de estos.

Aire

Zonas zigzagueantes
Apolares.
Líquido Los puntos son
zonas Polares
Abril 2006 36
Una solución de ácido caproico[ CH3- (CH2)4-COOH] 0,01 M
en agua abate la disminución de la tensión superficial del
agua en 15 dina.cm-1.
El ácido cáprico 0,0005 M [ CH3- (CH2)8-COOH], disminuye
la tensión superficial en un orden de 25 Dinas.cm-1.
Los surfactantes más efectivos son los jabones

—
Na+
Palmitato de Sodio, Hexadecanoato de sodio.
Jabón

Abril 2006 37
 LA ACCIÓN DE LOS SURFACTANTES EN LA
RESPIRACIÓN

Un adulto promedio requiere

de un área pulmonar
aproximadamente igual a
la de un campo de tenis, para
poder respirar.
La superficie más extensa
del cuerpo humano en
contacto con sus
alrededores, es la
superficie húmeda interna
de los pulmones

Dicha área esta comprendida en un

volumen relativamente pequeño del
tórax, en los pulmones, y en cientos
de millones de espacios diminutos de
aire : los alvéolos
Abril 2006 38
 Los alvéolos tienen un radio
promedio de 0,005cm,
comunicados por canales
confluentes a través del árbol
bronquial

Durante la inhalación normal,la presión alveolar

es de 3 mm de Hg por debajo de la presión
atmosférica. (760 mm deHg-3mm de Hg)
( Presión manométrica = -3mm de Hg).
El aire fluye hacia el interior de ellos por los
bronquios.
El tejido mucoso tiene una tensión superficial de
50 Dinas.cm-1
Abril 2006 39
 ECUACION DE YOUNG - LAPLACE
(superficies esféricas)

Pi - Po = 2 γ
r

Pi : Presión interna alveolar

Po : Presión externa ( Presión que existe
entre los pulmones y la cavidad pleural)
r: Radio del alvéolo.

Pi - Po = 2 (50 Dinas.cm-1)
0,005cm
Abril 2006 40
 2 x 10+4 dinas.cm-2

...pero 760 mm de Hg = 1,013 x 10 +6 dinas.cm -2

Por tanto
Pi - Po = 15 mm de Hg

La presión del alvéolo es de 757 mm de Hg (-3)

la presión Pulmón y cavidad pleural es 756 mm de Hg (-4)

Pi - Po = ∆ P
757 - 756 = 1 mm de Hg
Abril 2006 41
 Esto significa únicamente 1/15 de la
presión que se requiere para la expansión
de un alvéolo
Para superar esto los alvéolos secretan un
tipo especial de surfactante,
fosfolipoproteico, el cual reduce en forma
eficiente la tensión superficial
El surfactante aumenta la γ con grandes
volúmenes y disminuye con pequeños
volúmenes, estabiliza los espacios aéreos ,
evita la sobre distensión y la oclusión.
Abril 2006 42
 MECANISMO DEL SURFACTANTE
Aire
Disminución Menor
del Tensión
volumen Superficial

H2O

Aire

Mayor
Distensión
Tensión
Sacos Alveolares Superficial
H2O
Abril 2006 43
 El alvéolo puede expandirse sin dificultad 15 000
respiraciones cada día

En el “Síndrome de angustia
respiratoria de los
En el neonato recién nacidos”, existe
prematuro aún poca cantidad
no funcionan de surfactante.
las células
que sintetizan En un bebe normal, los
el surfactante alvéolos están
plegados en el nacimiento,
la diferencia de presión es
de 20 a 30 mm de Hg.

Por lo tanto la primera respiración

de la vida necesita un esfuerzo
extraordinario.
Abril 2006 44
 Cuando la superficie del agua se cubre con
una película delgada de material tenso activo
se reduce la capacidad de evaporación en las
represas acuíferas.

Esta función la
cumple el Tensoactivo
alcohol cetílico
[ CH3- (CH2)14-CH2OH]
30 g de este
material puede
servir para
H2O 10 000 m2
de área

Abril 2006 45
 Estructura de un jabón y su acción

— +

Aceite / Agua
Micela Agua / Aceite

Oil Agua

Abril 2006 EMULSIONES 46

 Los tensoactivos naturales del
organismo son los ácidos biliares, el
ácido tauro cólico y el ácido glicocólico
que se forman en el hígado y cumplen
una función de emulsionantes, para
preparar la absorción de los ácidos
grasos y los acil glicéridos.

Abril 2006 47
 VISCOSIDAD DE LOS LÍQUIDOS.

La viscosidad de un gas, de un líquido puro,

o una solución es un índice de su
resistencia a fluir. Cuando se estudia la
viscosidad se mide la facilidad con que los
fluidos circulan a través de un tubo capilar

Abril 2006 48
 Radio: R Resistencia de Rozamiento

F= η(2πrL)dv
dr
dr Donde 2πrL es el área de
Radio: r superficie del cilindro
interno y dv/dr el
gradiente de velocidad.
Donde η : Viscosidad
L

Pero la Fuerza es Presión x Area

Pπr2= η(2πrL)dv
dr
Abril 2006 49
 Despejando dv
El flujo laminar depende
dv P r dr de los diámetros
=
pequeños y de la rapidez
2 ηL de los flujos lentos
v r (capilares sanguíneos).
dv = P rdr FLUJO NO TURBULENTO

0 2 ηL R
Integrando Si las condiciones
varían
v = P (R 2
- r 2
) la velocidad
4ηL corresponde a
un flujo
Válido únicamente TURBULENTO
para el flujo laminar
Abril 2006 50
¿Cómo se puede diferenciar?
Flujo laminar:
Valores bajos con Nr
El número adimensional de hasta 3000
Reynolds

Nr = Dvρ
η

ρ : Densidad del Líquido

D: Diámetro del capilar
v: Velocidad
η : Viscosidad
El flujo turbulento
para valores
altos mayores de 4000
Abril 2006 51
 ECUACIÓN DE POISEUILLE

Velocidad de flujo: Q (V/t)

V = πPR4
t 8ηL
V: Volumen
P: Presión
R: Radio del capilar η = πPR4t
L: Longitud
η: Viscosidad V 8L
t :Tiempo de flujo

Esto se aprovecha para que mediante el viscosímetro

de Ostwald se obtenga la viscosidad relativa de los
líquidos donde solo se compara densidades y tiempos
de2006
Abril flujo. 52
 VISCOSIDAD RELATIVA
Capilar

η muestra = (ρ.t)muestra
A η referencia (ρ.t)referencia

ρ : Densidad
B t : Tiempo de flujo de A a B

La viscosidad relativa no
tiene unidades, por lo común
Parte del viscosímetro la sustancia de comparación
de Ostwald es el agua
Abril 2006 53
 UNIDADES
Máxima
velocidad

Presión
Mínima
velocidad L

Plano fijo

η =L.P η =L.F η =L.F η =F.s

V V.A L.s-1.A A

η =Dinas.seg o η = Gramo ≅
cm2 cm.seg
POISE
Abril 2006 54
 Valores de Viscosidad
Sustancia Unidad : cP = centipoises*
•Agua 1,005 cP
•Aceite de Oliva 84 cP
•Sangre 2 a 4 cP
•Plasma 2 cP
•Suero 1,7 cP
•Líquido cefalorraquídeo 1,024 cP
•Orina 1,00 a 1,14 cP

Abril 2006 *1 Poise = 100 Centipoises 55

 Area de sección transversal y velocidad de flujo

5000

Sección 4000

transversal 3000

cm2 2000

1000

AORTA ARTERIOLAS VENULAS VENA CAVA

ARTERIAS CAPILARES VENAS

50

VELOCIDAD 40
cm/seg 30

20

10
Abril 2006 56
 VISCOSIDAD DE LA SANGRE
Aorta o vaso grande: Mayor velocidad. Menor viscosidad

A. Glóbulos más centrales, la pared del vaso roza con el plasma

Capilares, Menor velocidad mayor viscosidad

B.Capilares más periféricos, la pared del vaso roza con el plasma

y con los glóbulos rojos. Éstos forman “pilas”
Abril 2006 57
 Relación entre presión y flujo

Aorta Arteriolas Vénulas Vena Cava

Arterias Capilares Venas
PmmHg
120

100

80

60

40

20

Abril 2006 58
 Gracias por su atención

Abril 2006 59