ESTRUTURA QUIMICA DE

LOS RADICALES LIBRES

Docente: Ana Gutiérrez Román

Alumna: María Estefanía Naveda Cavero
Radicales formados a partir del
oxígeno
 ANION SUPEROXIDO
 Es el más poderoso y peligroso, tiende a reequilibrarse así mismo más rápidamente
creando más superóxidos con el potencial de causar mucho más daño.

 PEROXIDO DE HIDROGENO
 RADICAL HIDROPEROXIDO ( H 02 )
Se constituyen cuando el O2 se une a un protón ( H ).

 
 RADICAL HIDROXILICO( OH ` )
Aparece cuando el peróxido de hidrógeno se une al superóxido.

Tiene una vida extremadamente corta, tiene un papel

biológico importante, es de difícil estudio, y se ha
comprobado que nuestro cuerpo los puede generar al
estar expuesto a terapias de irradiación para el cáncer
 Anión Superóxido
 Se origina por reducción del O2.
 Su concentración intramitocondrial se ha
calculado en 8x10-12M.
 La mayor parte se convierte en H2O2.

 El pH fisiológico alrededor del 1% se

encuentra en la forma HO2.
 El Anión Superóxido es la forma disociada
del radical hidroperoxilo HO2.
 Es necesario distinguir las formas HO2 . y
O2.-.
 La carga negativa en el anión superóxido
impide su difusión a través de membrana.
 El equilibrio controla la concentración de
O2.-, que reacciona:
 La reacción de los radicales
superóxido/hidroperoxilo depende del pH.
 Cuando el pH es elevado la última reacción
prácticamente no ocurre
 El anión O2.- tiende a dismutar formando H2O2 +
O2.
 El anión superóxido es una especie estable en
ausencia de protones
 La vida media del O2.- se incrementa por
un factor de 10 por cada unidad de pH.
 Los estudios cinéticos de inhibición
permiten predecir el comportamiento del
O2.- .
 El O2.- puede reaccionar con metales del
sitio activo de la SOD ó con el fierro libre.
 El valor de la constante de velocidad de
dismutación a pH 7.4 es 2 x 105 M-1s-1.
 La reacción catalizada por la enzima Mn-SOD
es de 2 x 109M-1s-1.
 El anión superóxido no es capaz de oxidar al
NADH ni al NADPH.
 Puede oxidar al ascorbato, tocoferoles, tioles y
catecolaminas.
 El anión superóxido tiene un potencial
redox estándar de -0.16V.
 Puede reducir a los iones férricos y
cúprico.
Reacción de Haber - Weiss
 En 1933 Fritz Haber y Joseph Weiss
propusieron que el radical HO. Se formaba
cuando el H2O2 reaccionaba con el anión
superóxido.

 El H2O2 no es propiamente un radical libre.

Reacción de Fenton
 Henry Fenton observo hace casi 100 años
que los iones ferrosos en presencia de
H2O2 podían oxidar ciertos compuestos
orgánicos.
 En la década del ’40 John Baxendale
contribuyó a elucidar el siguiente
mecanismo.
Reacción de Haber – Weiss,
Fenton
 El O2.- puede donar un electrón a moléculas con
apropiada afinidad electrónica.

 La reducción univalente del O2 en la célula

conduciría a la generación de especies
químicas muy dañinas.
 Radical Hidroxilo
 Es un radical oxidante altamente reactivo.
 Tiene una vida media de 1 x 10-9s.
 Puede dañar: proteínas, lípidos,
carbohidratos y ADN.
 Se genera mediante la reacción de
Fenton, la de Haber Weiss o de acuerdo a
la siguiente reacción:
Cadena transportadora de Electrones Mitocondriales
 Óxido Nítrico
 Es un radical libre con un electrón
desapareado.
 Se comporta como un oxidante o reductor
débil.
 Carece de carga negativa: NO. .
 Se sintetiza a partir de arginina y NADPH
por la óxido nítrico sintasa.
 Puede reaccionar con O.- y formar peroxinitrito:

 El peroxinitrito es la base conjugada del ácido

peroxinitroso.

 Tiene un pKa de 7 y una vida y media a pH

fisiológico del orden de un segundo.
 El ácido peroxinitroso en un medio acuoso
se transforma en NO3-.
 Ello ocurre en competición con la reacción
siguiente:
 El ácido peroxinitroso (HOONO) es un poderoso
oxidante.
 Participa en reacciones de lipoperoxidación y oxidación
de tioles.
 Tiene propiedades citotóxicas, reacciona con el O2:

 No se conoce ninguna reacción de propagación.

 Acido Hipocloroso
 Se forma por acción de la enzima
mieloperoxidasa:

 Tiene un pKa similar al pH fisiológico.

 El  HOCl/OCl-  puede  reaccionar  con  compuestos 
reductores:

 Los experimentos cinéticos muestran que el sistema 
HOCl/Fe2+  es alrededor de mil veces más rápido que 
la reacción del Fenton: H2O2/Fe2+.
 FACTORES QUE PRODUCEN RADICALES LIBRES
 FACTORES EXOGENOS:
-Exposición a radiaciones ionizantes.
-Contaminación atmosférica.
-Radiaciones electromagnéticas._Exposición excesiva a las radiaciones
solares. (ultravioletas A y B; rayos X).
-Consumo de Fármacos. _ adriamicina, acetaminofeno o el herbicida paraquat.
-Alimentos._Las dietas ricas en grasa animales (salvo los pescados de mar) y
saturadas, frituras.
-Exposición y consumo de metales pesados (plomo, hierro, cobre).
-El ejercicio físico excesivo o por inactividad física.
-Exceso de alcohol.
-Obesidad.

-El tabaquismo
 FACTORES ENDOGENOS
-Procesos oxidantes metabólicos._ Respiración celular
-Acción de enzimas oxidativas ._En un átomo o molécula acepta un
electrón transferido durante una reacción de oxirreducción.
-Moléculas autooxidables del cuerpo humano capaces de producir
radicales. Por ejemplo, el hierro ferroso de la hemoglobina se une al
oxígeno para formar la oxihemoglobina. Una porción de esta proteína
puede convertirse, normalmente, en metahemoglobina (con hierro en
forma férrica) con la liberación simultánea de anión superóxido.
-Reacciones inflamatorias.
-Estrés mantenido.
-El exceso de iones metálicos.
-Cuando se da el rompimiento de los enlaces covalentes.
 Beneficios._ nuestro propio cuerpo los fabrica
en cantidades moderadas: cuando nuestro sistema
inmunitario los produce en abundancia para destruir
bacterias y virus.

 Lado negativo._
 son capaces de ocasionar grandes daños a nuestros
genes, proteínas, hidratos de carbono o lípidos
Enzimas antioxidantes
Catalasa (CAT).
Glutation peroxidasa (GPx).
Glutation reductasa (GR).
Superóxido dismutasa (SOD, tanto la Mn como
 D-ALFA-TOCOFEROL
En situaciones de déficit no se neutralizan todos los radicales OH
y comienza la peroxidación de estos lípidos, alterándose la
estabilidad funcional y estructural de la célula.
 VITAMINA C (ácido ascórbico)
Acción antioxidante protegiendo a los lípidos plasmáticos de la
oxidación. Al ser hidrosoluble, es el mayor captador de elementos
oxidantes en la fase acuosa del organismo, antes de que estos
puedan llegar a dañar a los elementos lipiditos.
 El  beta caroteno(pro-vitamina A)
Presentes en la zanahoria, mango, tomates, melón, melocotón,
espinacas.
 CONSECUENCIAS
 EN LAS CELULAS

PEROXIDACION DE LOS LÍPIDOS INSATURADOS DE 
LAS MEMBRANAS CELULARES
Dando lugar a productos tóxicos de degradación que a
la larga, producen la destrucción de la membrana celular
al perder su impermeabilidad y fluidez por alteración de
los gradientes iónicos, con lo que se pierde su
capacidad de barrera selectora y la célula muere.
 
ALTERACIONES DEL ADN Y OTROS 
ÁCIDOS NUCLEICOS.
La dimerización del ADN se mantiene en las
sucesivas duplicaciones de la célula, repitiéndose los
errores de lectura del código genético, dando lugar a
mutaciones.
 
 INACTIVACION DE ENZIMAS PORTADORES 
DE GRUPOS SULFIDRILOS
Todo ello acaba generando graves problemas sobre
el estado genético y la propia reserva Funcional de las
células.
Los radicales libres pueden provenir del
metabolismo normal del organismo o de alteraciones
fisiopatológicas inducidas por isquemia o injurias
diversas. Disminuyen el sistema inmune y cambian la
conformación genética.
 ESTRÉS OXIDATIVO.
Es cuando la célula eucariota pierde el control en la
actividad bioquímica sobre el manejo de los radicales
libres del oxígeno tanto en su formación y utilización a
nivel tisular, generando un desequilibrio entre
antioxidantes y oxidantes, y aumenta la concentración
de aquellos. Esto es un proceso de oxidación no
controlado que ocasiona daño celular y eventualmente la
muerte celular.
 Retinopatías en prematuros.
 Enfermedad de Wilson.
 Hemocromatosis idiopáticas,
 Acción de radiaciones ultravioleta; cataratas: opacidad del cristalino, que
son frecuentes en la vejez, que serían debidas a la pérdida de la actividad
antioxidante del sistema ocular y daños en la piel.
 Psoriasis (enfermedad muy rebelde de la piel), seria debida al estrés
oxidativo.
 El Parkinson.
 El Alzheimer
 La enfermedad de Lou Gering (enfermedad que padece el físico teórico
Stephen Hawking)
 Relacionados con los procesos cancerosos; esofágicos, del colon,
cervicales y pulmonares