Universidade Federal do Piau Centro de Cincias da Natureza Departamento de Qumica Disciplina: Biomolculas Ministrante: Profa. Dra.

Graa Cit

FLAVONIDES: ANTOCIANIDINAS E ANTOCIANINAS

Armnio Andr de C. A. da Silva

Dezembro de 2010

FLAVONIDES
Pigmentos e antioxidantes naturais; Distribudas em plantas, frutas, vegetais e em diversas bebidas; Apresentam 15 tomos de carbono C6- C3-C6

FLAVONIDES
C6 (A) originado da via do acetato e C6-C3 do
chiquimato (B e C)
3' 2' 8 7 9 4'

B O
1 2 6' 3 4 5'

A
6 5 10

FLAVONIDES
marcao da fenilalanina com anis B e C da quercetina.
O
* * * * *

14C

que origina os
OH

B HO OH A O OH C OH OH O

*
*

NH2

quercetina 1. metilao 2. degradao

O H3C A

OH O
* *

CH3

O CH3
*

B O
* * *

CH3

O H3C

OH

* = 14C = igual reatividade

2/9 da reatividade total

7/9 da reatividade total

FLAVONIDES
Esse fato chamou a ateno para a diferente origem dos carbonos do anel A. O OH CH
H3C
*

A
*

O H3C O
*

(3*)
O Na

H3C

quercetina marcada

+
O B O CH3 O CH3

* = igual reatividade

OH cido vertrico

(zero)

FLAVONIDES
O H3C
* *

OH O
*

CH3

O H3C O H3C
*

(3*)
O Na

quercetina marcada

+
O B O CH3 O CH3

* = igual reatividade

OH cido vertrico

(zero)

FLAVONIDES
H3C O HO
* *

O OH

O
* *

O
* *

* *

* * *

* * * *

derivado de poliacetato

derivado do cido xiqumico

* * * * *

OH

HO
*

* * *

O
*

OH

* *

OH

OH

quercetina

FLAVONIDES
Dessa forma podem ser divididos em seis classes principais: Chalconas; Flavononas; Flavonis; Antocianidinas; Flavonas; Isoflavonas; Flavan-3-ol; Flavandiol.

OH OH HO OH Ar OH OH O O HO O

chalconas

isoflavanonas

O2
HO O Ar

HO

Ar

OH OH OH O O

flavanonas

flavanonis (di-hidroflavonis)

HO

Ar

HO

Ar

OH OH O OH O

flavonas

flavonis

HO HO O Ar

Ar

OH OH OH OH OH

cianidinas ou antocianidinas

flavano-3,4-diis

HO

Ar

OH OH

catequinas

ANTOCIANIDINAS
ANTOCIANINAS

Antocianidinas e Antocianinas
Colorao vermelha, prpura e azul de flores e
frutos
HO O
+

OMe OH HO OH OH Ogluc Ogluc O

+

OMe

antocianidina Aglicona
H H

antocianina (malvina)
OH O OH OH HO H OH H H

Glicosdeo

gluc

beta-D-Glucopiranose

Antocianidinas e Antocianinas
Atuam como filtro das radiaes ultravioletas nas folhas;

Existem aproximadamente diferentes;

400

antocianinas

Apresentam atividade antioxidante. Mtodo do DDPH

2,2-difenil-1-picril-hidrazila

Antocianidinas e Antocianinas
Distribudas em vrias familias: Vitaceae (uva); Rosaceae (cereja); Solanaceae (tamarindo, batata); Cruciferae (repolho roxo, rabanete); Leguminoseae (vagem); Gramineae (sementes de cereais).

Antocianidinas e Antocianinas

Figura 1. Espectro de UV-vis da B.striata Murasaki Shikibu () e da redpurple B.striata (---).

Diferentes tipos de Antocianinas

TABELA 1 - Antocianinas Encontradas Com Freqncia Em Alimentos E Suas Fontes Antocianinas Fonte

Cianidina-3-glicosdio
Cianidina-3,5-diglicosdio

Uva, vinho, cereja, jambolo, morango, amora, ma, azeitona

Uva, vinho, cereja, figo, marmelo

Peonidina-3-glicosdio
Malvidina-3-glicosdio Malvidina-3,5-diglicosdio

Uva, vinho, cereja, jabuticab

Uva, vinho Uva, vinho, feijo, inhame

Cianidina-3-galactosdio
Cianidina-3- p-cumarilsoforosdio5-glicosdio

Ma, cacau
Repolho roxo

Antocianidinas e Antocianinas
HO OH HO O HO O

OH OH O H
+

OH

[O]

OH

chalcona

flavanona

di-hidroflavonol

HO

HO

OH OH OH H OH
+

OH

antocianidina

Leuco-antocianidis
O OH OH

cido pirvico Glucose cido fenilpirvico

Acetil-CoA
HO OH OH OH O

OH HO OH OH OH OH OH

precursor dos leuco-antocianidis

OH

[O]

OH HO O
+

OH HO O OH OH OH O

OH OH OH

antocinicos

flavnicos

Antocianidinas e Antocianinas
R R OH OH O O R Ogluc Ogluc OH OH +H
+ +

HO

Base quinoidal (A)

Ction Flavlio (AH+) vermelho

+H 2O -H
+

R R OH OH OH HO R Ogluc Ogluc OH OH O HO O R HO

chalcona (C) incolor

carbinol (B) incolor

Estabilidade das antocianinas

Figura 2. Teste de pH para antocianinas

Antocianidinas e Antocianinas
ANTOCIANINAS HETERSIDOS ANTOCIANSIDOS
R1 OH HO
6 5 4 8 7

ANTOCIANIDINAS DERIVADOS AGLICNICOS ANTOCIANIDIS

+ 2

B R2 OH

A
3

OH

R1 = R2 = H PELARGONIDOL R1 = OH; R2 = H CIANIDOL R1 = R2 = OH DELFINIDOL R1 = OCH3; R2 = H PEONIDOL R1 = OCH3; R2 = OH PETUNIDOL R1 = R2 = OCH3 MALVIDOL

Antocianidinas e Antocianinas
pelargonidol (sal de tetrahidroxi-3,5,7 4'-fenil-2-benzopirlio)
H
+

OH HO O

H OH OH OH O H H OH H H OH H OH

Fig 3. Morangueiro
HO

Fragarsido galactose

Antocianidinas e Antocianinas
cianidol (sal de pentahidroxi-3,5,7 3',4'-fenil-2-benzopirlio)
OH OH HO O
+

H OH OH OH H H OH HO H OH H OH O H

Ciansido 3,5-diglucosidio

Fig 4. Rosas vermelhas

Antocianidinas e Antocianinas
Delfinidol (sal de hexahidroxi-3,5,7 3',4',5'-fenil-2-benzopirlio)
OH OH HO O
+

OH OH OH OH H H OH HO H OH H OH O H

Delfinsido 3,5-diglucosidio

Fig 5. Salvia pratensis

Antocianidinas e Antocianinas
Petunidol (ter monometlico em 3')
OMe OH HO O
+

OH OH OH OH H H OH HO H OH H OH O H

Petunsido diglucosidio

Fig 6. Polygala amara

Antocianidinas e Antocianinas
Malvidol (ter dimetlico em 3',5')
OMe OH HO O
+

OMe OH OH OH H H OH HO H OH H OH O H

Malvsido 3,5 diglucosidio

Fig 7. Malva arborea

Referncias Bibliogrficas
COSTA, Alosio Fernandes. Farmacognosia. Fundao Calouste Gulbenkian: Lisboa, vol. 2, 3ed, p. 209-217. COSTA, Alosio Fernandes. Farmacognosia. Fundao Calouste Gulbenkian: Lisboa, vol. 3, 3ed, p.744-767.

LOURENO, A. M. Biossntese de produtos naturais. Editora: Portugal. p.169-175.

MALACRIDA, C. R.; MOTTA, S. Antocianinas em suco de uva: composio e estabilidade. B.CEPPA, Curitiba, v. 24, n. 1, p. 59-82, 2006.

Referncias Bibliogrficas
TATSUZAWA, F.; SAITO, N.; SHIGIHARA, A.; HONDA, T.; TOKI, K.; SHINODA, K.; YUKAWA, T.; MIYOSHI, K. An Acylated Cyanidin 3,7-diglucoside in the Bluish Flowers of Bletilla striata Murasaki Shikibu (Orchidaceae). Japan, Soc. Hort. Sci, v.79, n.2, p.215220, 2010.

Obrigado!!!