Introdução aos Compostos de Coordenação

Exemplo:
Cloreto de Tetra Amino Cobre (II)

[Cu(NH3)4] Cl2

elemento
central contra-ião

ligando

esfera de coordenação

Número de coordenção = 4
 Aducto:

Termo reservado a um complexo que resulta da condensação de duas

moléculas neutras ou uma molécula neutra e um outro complexo.

BF3 + NH3 F3B : NH3

TiI4- + Pi [TiI4Pi]-

Pi - PIRIDINA

N
 NH3 BH3

H H H
H H
+ -
H N: + B H N B H

H H H H
Química dos Compostos de Coordenação
“COMPLEXOS”

Definição:
Agregados mais ou menos estáveis formados quando um metal ou ião
metálico se une directamente a um grupo de moléculas neutras ou iões,
sendo o número de ligações simples e independentes superior ao
estado de oxidação formal do metal.

Metal ou ião metálico ELEMENTO CENTRAL

Iões ou moléculas que se unem LIGANDOS
Nº de átomos ligados ao
NÚMERO DE COORDENAÇÃO
elemento central
Ligandos que se unem ESFERA DE COORDENAÇÃO
directamente ao elemento central PRIMÁRIA
Certos ligandos podem coordenar-se por mais que um
átomo ao elemento central. Designam-se por
LIGANDOS POLIDENTADOS ou QUELANTES.

Os ciclos constituídos pelo elemento central e pela cadeia

do ligando entre os átomos coordenantes designam-se por
ANÉIS DE QUELAÇÃO.

Se o ligando se liga apenas por um átomo designa-se por

MONODENTADO

(...e o significado correspondente para BIDENTADO,

TRIDENTADO, etc...).
 etilenodiamina

BIDENTADO

N – átomo coordenante

[Cu (NH2 – CH2 – CH2 – CH2 – NH2)2] 2+ ● 2 Cl-

 Compostos de Coordenação

• Elemento Central
• Ligando/Quelato (Bidentado)
• Anel de Quelação
• “Bite Angle”
• Esfera de Coordenação
• Contra-Ião
• Átomo Coordenante glossário
• Nº de Coordenação
 Átomos Coordenantes mais vulgares

Elementos que se podem coordenar directamente

aos átomos ou iões metálicos.

H
C N O F
Si P S Cl
As Se Br
Sb Te I
mono-negativos (Hidreto e Halogénios)
di-negativos (O2-, S2-, Se2-, Te2-)

Os restantes elementos aparecem geralmente incorporados em

moléculas complexas.
 Ligandos mais frequentes
Átomo Coordenante Ligandos

C CO, CN-, R-N=C (isonitrilo)

N NH3, RNH2,NO2-, piridina
N3- (azida), SCN- (tiocianato),
R-C=N (nitrilo)
P PR3,
PX3 (X= F, Cl, Br) (fosfinas)
As R3As (arsina)
O ONO- (nitrito), OH-, CO32-,
SO42-, RCOO-,
H2O, C2O42-,
RO- (alcoolatos), R2O
S RS-, SCN-
 MONODENTADOS Átomo Coordenante Ligandos
C CO, CN-
N, (S) NH3, NO2- , SCN-, N

POLIDENTADOS

a) MESMO ÁTOMO CH2-CH2-NH2

Aminotrietilenoamina
H2N-CH2-CH2-NH2 N CH2-CH2-NH2
(tetradentado)
Etilenodiamina CH2-CH2-NH2
(bidentado)

b) ÁTOMO DIFERENTES
HOOCCH2 CH2COOH
N-CH2-CH2-N NH2-CH2-CH2-SH

HOOCCH2 CH2COOH Mercapto etilenoamina

EDTA – ácido etilenodiaminatetraacético
 Ligandos mais comuns
LIGANDO ABREVIATURA TIPO DE
COORDENAÇÃO

H2N-CH2-CH2-NH2 ETILENODIAMINA en bi

CH2-CH2-NH2

N CH2-CH2-NH2 TRIETILENOTETRAAMINA trien tetra

CH2-CH2-NH2

N2H-CH2-CH2 CH2-CH2-NH2

N-CH2-CH2-N PENTA-ETILENO-HEXAMINA

N2H-CH2-CH2 CH2-CH2-NH2 penten hexa

 LIGANDO ABREVIATURA TIPO DE
COORDENAÇÃO

PIRIDINA pi mono
N

BIPIRIDIL bipi bi
N N

CH3 C C CH3

N N DIMETILGLIOXINA dmg bi
HO OH

H 2N C NH2
TIOUREIA tu
S
 LIGANDO ABREVIATURA TIPO DE
COORDENAÇÃO

CH3 C CH2 C CH3

O O
H + ACETILACETONA acac bi

CH3 C CH C CH3

O O

FENANTROLINA fen bi
N N
 Exemplos:
ião tetraclorocuprato

[CuCl4]2- tetraédrico

Cl-, Cu2+, N.C. = 4

ião etilenodiaminotetra-
acetato cobaltato (III)

[Co(EDTA)]- octaédrico

EDTA4-, Co3+, N.C. = 6

 ião hexacianoferrato (II)

[Fe(CN)6]4- octaédrico

Ligando CN- monodentado

CN-, Fe2+, N.C. = 6

ião bis (etilenodiamino)

cobre (II)

[Cu(en)2]2+ quadrangular
plano
Ligando en bidentado

N.C. = 4
 Compostos de Coordenação
Polinucleares (HOMO e HETERO)