REAÇÕES QUÍMICAS

PRODUZINDO
CORRENTE ELÉTRICA

CORRENTE ELÉTRICA
PRODUZINDO
REAÇÃO QUÍMICA
 A relação entre as reações químicas e a corrente
elétrica é estudada por um ramo da química
chamado

ELETROQUÍMICA

Quando
Quandouma
umareação
corrente
química
elétrica
de
óxido redução,
provocaespontânea,
uma
produz
reação
energia
química
elétrica
teremos
teremos
umauma

PILHAELETRÓLISE
ELETROQUÍMICA
 PILHA DE DANIELL
Esta pilha baseia-se na seguinte reação:
Zn + CuSO4 Cu + ZnSO4
ou, na forma iônica
2+ 2+
Zn + Cu Cu + Zn
**

ELÉTRONS

2+
 E isto seria possível montando
um esquema do tipo representado a seguir
ELÉTRONS

PONTE SALINA

ÂNIONS CÁTIONS

2+ Cu 2+
Zn
Zn 2+ Cu 2+

Zn 2+ 2+ Cu 2+
Zn Cu 2+
 À medida
Nas soluçõesque a reação
teremos vai ocorrendo
a passagem dos íons, em
O eletrodo de zinco vai se desgastando com
solução
Aexcesso,
solução
O dedeZnSO
eletrodo de
umCuSO
poderemos
de 4 vai
cobre
lado vai
ficando
fazer
terá
para
4 ficando
as
sua
o maismais
seguintes
massa
outro
o passar do tempo
concentrada
dadiluída
aumentada
através ponte
observações
salina
ELÉTRONS

PONTE SALINA

ÂNIONS CÁTIONS

Zn 2+

Zn 2+ Zn 2+
2+ Cu 2+
Zn
2+ Zn 2+ Cu 2+
Zn
Zn 2+ 2+ Cu 2+
Zn Cu 2+
 Neste processo teremos,
simultaneamente,
a ocorrência das seguintes reações:

2+
Zn Zn + 2 e - (semi-reação de oxidação)

2+
Cu + 2e - Cu (semi-reação de redução)

2+ 2+
Zn + Cu Zn + Cu (reação global)
 O pólo onde chegam os elétrons
O pólo de onde saem os elétrons
ocorrendo a
ocorrendo a oxidação chama-se
redução chama-se
ANODO e corresponde ao PÓLO
CATODO e corresponde ao PÓLO
NEGATIVO
ELÉTRONS POSITIVO

ÂNODO PONTE SALINA CÁTODO

CÁTIONS
+

2+ Cu 2+
Zn
Zn 2+ Cu 2+

Zn 2+ 2+ Cu 2+
Zn Cu 2+
REPRESENTAÇÃO DE UMA PILHA

Uma pilha, segundo a IUPAC,

deve ser representada da seguinte forma:

0 x+ y+ 0
M1 M1 M2 M2

Para a pilha de DANIELL

0 2+ 2+ 0
Zn Zn Cu Cu
Os metais que fazem parte de uma reação
de óxido-redução
têm uma tendência a
CEDER ou RECEBER ELÉTRONS

Essa tendência é determinada pelo

potencial de eletrodo (E),
medido em volts (V)
Quanto maior for a medida
do potencial de oxidação,
maior é a tendência
do metal ceder elétrons

Quanto maior for a medida

do potencial de redução,
maior é a tendência
do metal ganhar elétrons
 Este potencial, em geral, é medido a
1 atm, 25°C e solução 1 mol/L

Sendo assim, nestas condições,

Chamado de
POTENCIAL NORMAL DE ELETRODO (E°)

Esse potencial é medido tomando-se como

referencial um eletrodo de hidrogênio,
que tem a ele atribuído o potencial “0,00 V”
Para sistemas Espontâneos os potenciais são:

V = Potencial Elétrico
V = Ep
q Ep = Energia Potencial
q = Carga Elétrica
*Volt = J/C

Na Eletroquímica atribuímos o potencial:

ddp = E0C – E0A

preciso adotar um referencial

para tal potencial elétrico
 TABELA DE
POTENCIAIS-PADRÃO DE REDUÇÃO
(1 atm e 25°C)
Para a pilha de Daniell os potenciais são:

Zn 2+
+ 2e - Zn E°red = – 0,76 V

Cu 2+
+ 2e - Cu E°red = + 0,34 V

Como o cobre tem um maior potencial normal de redução

ele vai ganhar elétrons, sofrendo redução,
e o zinco vai perder elétrons, sofrendo oxidação

Cu 2+
+ 2e - Cu E°red = + 0,34 V
Zn Zn 2+
+ 2e - E°oxi = + 0,76 V

2+ 2+
Zn + Cu Zn + Cu E = + 1,10 V
Conceito Termodinâmicos para Eletroquímica:

O potencial do
No eletrodo
Equilíbrio
W = - n eo E ∆ G = - W

∆ G p,T = - n e o N A E
F = eo NA
∆ G = - n F E

Para a célula:
No equilíbrio: ∆ E = 0 e ∆ G = 0
Sentido espontâneo: ∆ E > 0 e ∆ G <
0
Quando as condições experimentais não estão na
normalidade temos:
 Estes objetos foram recobertos com um
metal através de um processo químico chamado de
ELETRÓLISE
Células eletroquímicas e reações
 Pode-se dizer que
ELETRÓLISE
é o fenômeno de decomposição de uma
substância pela ação de uma
CORRENTE ELÉTRICA

A eletrólise ocorre com soluções onde existam íons

ou
com substâncias iônicas fundidas
 GERADOR

+ –

ELÉTRONS
Uma fonte de energia

ELÉTRONS
faz passar uma
corrente elétrica pelo
recipiente contendo a
solução, ou a + –
substância fundida,
provocando a reação
química e liberando as
espécies finais nos
eletrodos
ÂNIONS CÁTIONS
 Podemos dividir a eletrólise em
ÍGNEA e AQUOSA

ELETRÓLISE ÍGNEA
Ocorre com a substância iônica na fase
líquida (fundida)

ELETRÓLISE AQUOSA
Ocorre quando o eletrólito
se encontra dissolvido na ÁGUA
 Na eletrólise No pólo negativo (cátodo)
o pólo negativo é o cátodo
e o pólo positivo o ânodo. os cátions
recebem elétrons
+ – (sofrem redução)

ELÉTRONS
ELÉTRONS

GERADOR e descarregam.

x+
C + x e- C
+ –
No pólo positivo (ânodo)
os ânions
perdem elétrons
(sofrem oxidação)
e descarregam.

x-
ÂNIONS CÁTIONS A x e- A
 Eletrólise ígnea do
CLORETO DE SÓDIO ( NaCl )
No estado fundido teremos os íons
+ –
sódio (Na ) e cloreto (Cl )

Pólo negativo: 2 Na + + 2 e –  2 Na
Pólo positivo: 2 Cl – – 2 e –  Cl 2
Reação global:
+
2 Na + 2 e –  2 Na
–
2 Cl – 2 e–  Cl 2

2 NaCl  2 Na + Cl 2
 PÓLO NEGATIVO

+
O íon H descarrega antes dos cátions
dos alcalinos, alcalinos terrosos e alumínio

DEMAIS
H+
CÁTIONS DOS ALCALINOS (1A),
> >
CÁTIONS ALCALINOS TERROSOS (2A) e Al 3+
Na descarga do H + ocorre a seguinte reação:

2 H+ + 2 e - H2

Na descarga do OH - ocorre a seguinte reação:

2 OH – – 2 e- H2O + 1/2 O2
 Eletrólise aquosa do NaCl

ionização da água : H 2O  H+ + OH –

dissociação do NaCl : NaCl  Na + + Cl –

No ânodo (pólo positivo)

o Cl – tem prioridade diante do OH –

2 Cl – 2 e –  Cl2

No cátodo (pólo negativo)

o H + tem prioridade diante do Na +

2 H+ + 2 e–  H2
 ÂNODO : 2 Cl – – 2 e –  Cl2

CÁTODO : 2 H + + 2 e –  H2
+ –
ficam na solução os íons Na e OH
tornando a mesma básica devido á
formação do NaOH

A reação global que ocorre nesta

eletrólise aquosa é:
2 NaCl + 2 H2O H2 + Cl2 + 2 NaOH
 ELETRÓLISE AQUOSA DO NaCl

+ – 2 Cl – – 2 e –  Cl2

ELÉTRONS
ELÉTRONS

GERADOR

2H+ + 2 e –  H2

ÂNODO CÁTODO
+ –
A solução final
apresenta
+ –
caráter básico,
Na OH
devido à formação do
Cl – Cl – H+ H+ NaOH
+ –
Na OH
 Eletrólise aquosa do CuSO4
Ionização da água
–
H2O H+ + OH
2 OH– – 2 e- H2O + 1/2 O2
Dissociação do CuSO4
2+ 2–
CuSO4 Cu + SO4
+ 2 e-
2+
Cu Cu
+ 2–
Ficam
NoNo na
ânodo
cátodo solução
(pólo
(pólo os íons H
positivo)oaíon
negativo) e SO
oxidrila tem
cúprico
4 tem
tornando a mesma
prioridade diante
prioridade ácida
do do
diante devido
+
sulfato
H á
formação do H2SO4
Ex. Na eletrólise de uma solução aquosa diluída de ácido
sulfúrico:
a) Quais são os gases produzidos?

Ionização da água:
H2O H+ + OH –

Ionização do ácido sulfúrico:

–2
H2SO4 +
2 H + SO4
Pólo negativo: 2 H + + 2 e–  H2
(cátodo)

Pólo positivo: 2 OH– – 2 e–  1/2 O2 + H2O

(ânodo)
b) O que ocorre com a concentração da solução?
A solução vai ficando CONCENTRADA em H2SO4
c) Escreva a equação global.
2 H + + 2 OH –  H2 + ½ O2 + H2O
 Michael Faraday
formulou duas leis que regem
o aspecto quantitativo da eletrólise
 A massa, “m”, de uma substância,
formada ou transformada numa eletrólise, é
diretamente proporcional à carga elétrica, Q,
que atravessa o circuito

Sabe-se que: Q =i x t
CONSEQÜENTEMENTE

A primeira lei de FARADAY

pode ser escrita na seguinte forma:

m = K’ x i x t
 A massa, m, de uma substância,
formada ou transformada numa eletrólise,
é diretamente proporcional ao
equivalente-grama, E, dessa substância

m = K’’x E
Associando as duas leis, teremos:

m = K x E xQ m = K xE x i x t

1
A constante “ K “ vale:
96500

E.i.t
Então : m =
96500
 Ex.01) Uma solução de cloreto de prata é eletrolisada
durante
965 segundos por uma corrente elétrica de 1 ampèr (A).
Qual a massa de prata depositada no cátodo?
Dado: Ag = 108 g / mol
t = 965 s E = 108 = 108 g
1
i=1A
E x 1
108 i x 965
1t
m=? m=
96500
100

m = 1,08 g
 A carga total transportada
por 1 mol de elétrons é de 96500 C
e é denominada de 1 Faraday (F),
em homenagem ao físico-químico inglês
Michael Faraday

1 MOL DE ELÉTRONS 1 FARADAY

ou TRANSPORTA ou
23
6,02 x 10 ELÉTRONS 96500 C
Ex.02) Uma solução de cloreto de prata é eletrolisada
durante
965 segundos por uma corrente elétrica de 1 ampèr (A).
Qual a massa de prata depositada no cátodo ?
Dado: Ag = 108 g / mol
Pela cuba eletrolítica passa: Q = 1 x 965 = 965 C

Ag + + 1 e -  Ag

1 mol C
96500 1 mol
108 g
ou ou
965 C mg
96500 C 108 g

m = 965 x 108
m = 1,08 g
96500
Ex.03) Uma carga elétrica de 9650 C eletrolisa uma solução
contendo íons de cobre II. Qual a massa depositada no
eletrodo ?
Dado: Cu = 63,5 g / mol

Cu +2 + 2 e -  Cu

2 molC
2 x 96500 1 mol
63,5 g
ou ou
9650 C mg
2 x 96500 C 63,5 g

63,5 x 9650
m = m = 3,16 g
2 x 96500
03) Numa célula eletrolítica contendo solução aquosa de nitrato de
prata flui uma corrente elétrica de 5,0 A durante 9650 segundos.
Nessa experiência, quantos gramas de prata metálica são
obtidos?
Dado: Ag = 108 g/mol

a) 108 g. i = 5,0 A Ag + + 1 e–  Ag (s)

b) 100 g. t = 9650 s
c) 54,0 g. m=?
1 molC
96500 1108
molg
d) 50,0 g.
ou ou
e) 10,0 g. 5 x 9650 C mg
96500 C 108 g

5 x 9650 x 108 5211000

m = = m = 54,0 g
96500 96500
03) Eletrolisa-se uma solução de CuCl2, durante 32 minutos, com uma

corrente de 5A, obtém-se nas CNTP, o cloro num volume em mL,

de:
a) 1400.
t = 32 min = 1920 s
b) 1920.
i = 5,0 A
c) 1600. 2 Cl – + 2 e–  Cl2 (g)
V = ? mL
d) 9650.
e) 1114.
2 x 2 molC
96500 122,4
molL
ou ou
5 x 1920 C V
2 x 96500 C 22,4 L

5 x 1920 x 22,4 215040

V = =
2 x 96500 193000

V = 1,114 L ou 1114 mL
04) A corrente elétrica necessária para depositar 10,8 g de prata
através da eletrólise de uma solução de nitrato de prata durante
5 minutos é de: i=?A
Dado: Ag = 108 g/mol m = 10,8 g
a) 32,16 A . t = 5 min = 300 s
b) 3,0 A.
Ag + + 1 e–  Ag (s)
c) 6,2 A.
d) 4,3 A.
e) 31,3 A. 1 molC
96500 1108
molg
ou ou g
i x 300 C 10,8
96500 C 108 g

96500 x 10,8
i = i = 32,16 A
300 x 108