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 Fundamentosde
electroquímica
Zns)ac)Znac)g)
0   0

r ambioenlosestadosdeoxidaciónde
lasespeciesconllevanaunlujode
partículascargadas sepuedenemplear
paragenerarcorrienteoalainversa
 eldasgalvánicas
r eaccionesquímicasqueseproducen
espontáneamente segeneracorriente
eléctrica.
 eldaselectrolíticas
r eaccionesquímicasquenose
producenespontáneamente
 otencialesestándaresdereducción

r orconvención:seexpresaenunción
delareducción.

celda =red cátodo) red ánodo)

r lectrododereerencia:lectrodo
estándardeidrógeno)
 ac,|)e g,atm)red=0V
 cuacióndeernst

r ernst relacionó el cambio de la

concentración de las especies el con el
cambio en el potencial eléctrico
 nergíalibredeibbs 
otencialdelasceldas
4=nF

r n=ndemolesdeequesetransierenenlarx
r F=constantedeFarada cantidaddecargaeléctrica
demoldee.F=00 mole=00mole
r =Fem

4=nF

stadoestándar
 onstantesdequilibrio 
otencialdelasceldas
 |étodospotenciométricos

r otenciales de las celdas galvánicas

dependen de las actividades de algunas
especies iónicas
r e an desarrollado electrodos que
responden de manera especíica a
cierto analito
r Ú l uso de electrodos para que midan
las dierencias de potencial eléctrico
originadas por la dierente
concentración de una especie química
constitu en el undamento de las
medidas potenciométricasơ .
 |étodosotenciométricos
r otenciometríadirecta:realizarunasola
medicióndelpotencialdecelda.j
medirpdesolucionesacuosas

r
itulaciónpotenciométrica:medición
delpotencialparadetectarelpuntode
equivalenciadeunatitulación
 onsideraciones
r otenciometríadirecta:
r oalteraelequilibrioalrealizarlamedición
r |edidasmenosprecisas
r onocerlaactividad,peroenanalíticaserequiere
conocerlaconcentracióndelasespecies
r ápida,nomu costosa,ácildeautomatizar no
destru elamuestra.
r ectodematrizesposibledecompensar

r
itulaciónpotenciométrica:
r roporcionainormaciónestequiométricasobrela
cantidadtotaldelaespecie
 ecordar
r Losmétodospotenciométricosestán
basadosenlamedidadeladierenciade
potencialentredoselectrodos
introducidosenunasolución
r eldaelectroquímica
r lectrododereerencia:potencialde
semiceldapermanececonstante
r lectrodoindicador:respuestarenteala
especiequesedeseadeterminar
 ›
  

à








 

à  








 

 


  






à
 














 

  
à 


   


iposdeelectrodos

r lectrododereerencia

r lectrodo
ndicador
r lectrodoindicadormetálico
r lectrodoindicadordemembrana
 lectrododereerencia
r snecesario:
r onocerelpotencialdelelectrodo
r Queseaconstante
r odependadelacomposicióndelaespecie
enestudio
r Además:
r Fácilmontaje
r |antenerunpotencialconstante 
reproducibleconelpasodepequeñas
cantidadesdecorriente
r
n lectrodo de reerencia está
constituido por dos sustancias que
contienen una misma especie química en
dos estados de oxidación dierentes .

r ÚLa elección se asocia a que en la solución

en la cual se produce la transerencia de
cargas no se modiiquen las
concentraciones de las mismasơ
 lectrododereerencia
r lectrododecalomelanosaturado  )
emipilaserepresenta:
r

r §§
 


§

r   
 


r  

   
 

 lectrododereerencia
r lectrododeplataclorurodeplata
emipilaserepresenta:
r

r §§



§

r   
 


X

a  K 

 a =0.V

r 

 
   
 

 lectrodo
ndicador
r lectrodoindicadormetálico:
r d,Ag, u,g b
r resentanreaccionesreversibles
r otencialdeéstosesunciónreproducible 
previsibledelasactividadesdesusionesen
solución
r j:
r lectrodoindicadorderimeraclase
r lectrodoindicadordesegundaclase
X

a  K

 a

  o  K Ag=0.V

ombinando

a  K  o
 a X
Ag l=0.V

area

r Buscarotroejemplodeelectrodode
segundaclase siexistealgunode
terceraclase
lectrododemembrana
r oa intercambiodeelectrones,sino
quepermiteellujodealgunosiones
r j:elelectrododemembranadevidrio
paramedirp