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Calor y primera ley

de la termodinámica
Calor y energía térmica

La energía interna es toda la energía que


pertenece a un sistema mientras está
estacionario (es decir, no se traslada ni rota),
incluida la energía nuclear, la energía química y
la energía de deformación (como un resorte
comprimido o estirado), así como energía
térmica.
Energía Térmica

La energía térmica es la parte de la energía interna que


cambia cuando cambia la temperatura del sistema.

El término calor se utiliza para dar entender tanto energía


térmica como transmisión de energía térmica.
Cuando cambia la temperatura de un sistema y en el
proceso cambia la temperatura de un sistema vecino,
decimos que ha habido flujo de calor que entra o sale del
sistema.
La transferencia de energía térmica es producida por una
diferencia de temperatura entre un sistema y sus
alrededores, la cual puede o no cambiar la cantidad de
energía térmica en el sistema.
Unidades de calor

La caloría fue definida como la cantidad de calor


necesaria para elevar la temperatura de 1 g de
agua de 14.5ºC a 15.5ºC.

La unidad de calor en el sistema ingles es la


unidad térmica británica (Btu), definida como
el calor necesario para elevar la temperatura de 1
lb de agua de 63ºF a 64ºF.

En el sistema SI la unidad de calor es la unidad de


energía, es decir, el Joule.
El equivalente mecánico del calor

4.1858 J de
energía mecánica
elevaban la
temperatura de 1
g de agua de
14.5ºC a 15.5ºC.
Éste valor se
conoce como el
equivalente
mecánico del
calor.
Capacidad Calorífica y calor
específico
La capacidad calorífica, C, de una muestra particular de
una sustancia se define como la cantidad de calor necesario
para elevar la temperatura de esa muestra en un grado
centígrado.
Q=C∆T
El calor específico c de una sustancia es la capacidad
calorífica por unidad de masa.

C Q
c≡ =
m m∆T

El calor específico molar de una sustancia es la


capacidad calorífica por mol.
ejemplo

La energía requerida para aumentar la temperatura


de 0.50 kg de agua en 3°C es:
Q = mc∆ T = (0.5)(4186)(3) = 6.28 x 103
J.
Donde c = 4186 J/kg °C
Calor específico
Sustancia J/kg °C Cal/g °C
Calores específicos de algunas
sustancias a 25°C y presión

Sólidos elementales
Aluminio 900 0.215
Berilio 1830 0.436
Cadmio 230 0.055
atmosférica

Cobre 387 0.0924


Germanio 322 0.077
Oro 129 0.0308
Hierro 448 0.107
Plomo 128 0.0305
Silicio 703 0.168
Plata 234 0.056

Otros sólidos
Latón 380 0.092
Vidrio 837 0.200
Hielo (-5°C) 2090 0.50
Mármol 860 0.21
Madera 1700 0.41
Líquidos
Alcohol (etílico) 2400 0.58
Mercurio 140 0.033
Agua (15°C) 4186 1.00
Gas
Vapor (100°C) 2010 0.48
Calorimetría

Para medir el calor específico de una sustancia se calienta


la muestra y se sumerge en una cantidad conocida de
agua. Se mide la temperatura final y con estos datos se
puede calcular el calor específico.
antes Qfrio = –Qcaliente
mx después
Tx
mwcw(Tf – Tw) = – mxcx(Tf

mwcw (T f − Tw )
– Tx)
cx =
mx (Tx − T f )
mw Tf
Tw<
Tx
Ejemplo

Un lingote metálico de 0.050 kg se calienta hasta


200°C y a continuación se introduce en un vaso de
laboratorio que contiene 0.4 kg de agua inicialmente
a 20°C. si la temperatura de equilibrio final del
sistema mezclado es de 22.4 °C, encuentre el calor
específico del metal.

mwcw (T f − Tw )
cx = =(0.4)(4186)(22.4 – 20)/((0.050)(200 – 22.4))
mx (Tx − T f ) = 452.54
Tarea

El agua en la parte superior de las cataratas del


Niágara tiene una temperatura de 10.0°C. El
elemento cae una distancia total de 50.0 m.
Suponiendo que toda su energía potencial se
emplea para calentar el agua, calcule la
temperatura del agua en el fondo de las
cataratas.
c = 4186 J/kg °C
Q = mc∆ T
Calor latente

Los cambios de sólido a líquido, de líquido a gas


y los opuestos, se llaman cambios de fase.
La energía térmica necesaria para cambiar de
fase una masa m de una sustancia pura es
Q = mL
Donde L es el calor latente (calor oculto) de la
sustancia.
Existen dos tipos de calor latente:
Lf – calor latente de fusión
Lv – calor latente de vaporización
Algunos calores latentes
Sustancia Punto de Calor latente Punto de Calor Latente
fusión (°C) de fusión ebullición de
(J/kg) vaporización
Helio -269.65 5.23x105 -268.93 2.09x104
Nitrógeno -209.97 2.55x104 -195.81 2.01x105
Oxígeno -218.79 1.38x104 -182.97 2.13x105
Alcohol etílico -114 1.04x105 78 8.54x105
Agua 0.00 3.33x105 100.00 2.26x106
Azufre 119 3.81x104 444.60 3.26x105
Plomo 327.3 2.45x104 1750 8.70x105
Aluminio 660 3.97x105 2450 1.14x107
Plata 960.80 8.82x104 2193 2.33x106
Oro 1063.00 6.44x104 2660 1.58x106
Cobre 1083 1.34x105 1187 5.06x106
Gráfica de la temperatura contra la energía
térmica añadida cuando 1 g inicialmente a –
30°C se convierte en vapor a 120°C.
Se
T(°C) calienta
Se el vapor
evapora E
el agua D
120
100 Se
calienta
el agua Vapor
C
50 Agua
Se funde +
el hielo
vapor
B Agua
0
A
Se Hielo +
calienta
el hielo
-30 agua
62.7 396.7 815.7 3076
Hielo
Parte A. Q1 = mici∆ T = (1x10–3 )(2090)(30) =
62.7 J
Parte B. Q2 = mLf = (1x10–3 )(3.33x105) = 333 J

Parte C. Q3 = mwcw∆ T = (1x10–3 )(4.19x103)


(100.0) = 419 J
Parte D. Q4 = mLv = (1x10–3 )(2.26x106) =
2.26x103 J
Parte C. Q5 = mscs∆ T = (1x10–3 )(2.01x103)
(20.0) = 40.2 J

Total = Q1 + Q2 + Q3 + Q4 + Q5 = 3114.9 J
Ejemplo
¿Qué masa de vapor inicialmente a 130°C se necesita para
calentar 200 g de agua en un recipiente de vidrio de 100 g de 20.0
a 50.0 °C?
Para enfriar el vapor
Q1 = mc∆ T = m(2010)30 = 60300m J
Para condensar el vapor se libera:
Q2 = mLf = m(2.26x106)
Para calentar el agua y el recipiente se requiere:
Q3 = mwcw∆ T + mVcv∆ T = (0.2)(4186)(30) + (0.1)(837)(30) = 27627
Para enfriar el vapor (agua) de 100°C a 50°C
Q3 = mcw∆ T = m(4186)(50) = 209300
Calor perdido por el vapor = Calor ganado por agua y recipiente
60300m + 2260000m + 209300m = 27627
m = 10.9 g
Discusión

¿Por que sudar durante los ejercicios ayuda a


mantenerse fresco?

¿Cómo se pueden proteger a los árboles frutales


una aspersión de agua cuando amenazan
heladas?

¿Por qué el calor latente de evaporación del agua


es mucho mas grande que el calor latente de
fusión?
Tarea

¿Cuánta energía se requiere para cambiar un


cubo de hielo de 40.0 g de hielo a -10.0°C a vapor
a 50°C? 
Diagrama p-V

Hipérbolas
p
pV = nRT
T mayor

p = nRT/V
Presión

T menor
V
Volumen
Trabajo y calor en procesos
termodinámicos

Gas contenido en un
cilindro a una presión P
efectúa trabajo sobre un
émbolo móvil cuando el
sistema se expande de un
volumen V a un volumen V
+ dV.
dW = Fdy = PAdy
dW = PdV
El trabajo total cuando el
volumen cambia de Vi a Vf
es:
Vf
W = ∫ PdV
Vi

El trabajo positivo representa una transferencia de


energía eliminada del sistema.

El trabajo efectuado en la expansión desde el estado inicial


hasta el estado final es el área bajo la curva en un diagrama
PV.
Trayectorias

P P P

i i i
Pi Pi Pi

f f
Pf Pf Pf f

V
Vi Vf Vi Vf Vi Vf

El trabajo realizado por un sistema depende


de los estados inicial y final y de la
trayectoria seguida por el sistema entre
dichos estados.
Trabajo y calor

Pared Pared
aislante aislante
Posición
final Vací
o
Membrana
Posición
inicial

Gas a T1 Gas a T1

Depósito de energía

La energía transferida por calor, al igual que


el trabajo realizado depende de los estados
inicial y final e intermedios del sistema.
Ejemplo
Una muestra de gas ideal se expande al doble de su volumen
original de 1.00 m3 en un proceso cuasi-estático para el cual P
= α V2, con α = 5.00 atm/m6, como se muestra en la figura.
¿Cuánto trabajo realiza el gas en expansión?

P = α V2
i
V
1.00m3 2.00m3
Tarea

Un recipiente contiene un gas a una presión de


1.50 atm y un volumen de 0.050 m3. ¿Cuál es el
trabajo efectuado por el gas si a) se expande a
presión constante hasta el doble de su volumen
inicial? b) ¿Se comprime a presión constante hasta
un cuarto de su volumen inicial?
Energía Térmica

Podemos decir que el sistema tiene una energía


térmica, a esta energía se le llama energía
interna U.
Si se efectúa un trabajo sobre un sistema sin
intercambiar calor (adiabático), el cambio en la
energía interna es igual al negativo trabajo
realizado:
dU = – dW
infinitesimal
La energía interna se relaciona con la energía de
U – UA = – W A → B finito
las moléculas de un Bsistema térmico, y es solo
función de las variables termodinámicas.
La primera ley de la
termodinámica
La primera ley de la termodinámica establece que el cambio
en la energía interna de un sistema es igual al trabajo
realizado por el sistema sobre sus alrededores, con signo
negativo, más el calor hacia el sistema:
∆ U = UB − UA = − WA →B + QA →B
Esta ley es la ley de la conservación de la energía para la
termodinámica.
Para cambios infinitesimales la primera ley es:
dU = −dW + dQ
Si la cantidad Q – W se mide para diferentes trayectorias, se
encuentra que esta depende solo de los estados inicial y
final.
Consecuencias de la 1a. ley

Para un sistema aislado el cambio en la energía interna es


cero.
Puesto que para un sistema aislado Q = W = 0, ∆ U = 0.
En un proceso cíclico el cambio Trabajo = Calor =
en la energía interna es cero. P Área
En consecuencia el calor Q
agregado al sistema es igual al
trabajo W realizado.
Q = W, ∆ U = 0
En un proceso cíclico el trabajo
neto realizado por ciclo es
igual al área encerrada por la V
trayectoria que representa el
proceso sobre un diagrama PV.
Aplicaciones de la primera ley

Un trabajo es adiabático si no
entra o sale energía térmica del Expansión libre
sistemas, es decir, si Q = 0. En adiabática
tal caso: membrana
vacío
∆ U = −W
Para la expansión libre
adiabática Gas a
Muro
Ti
Q = 0 y W = 0, ∆ U = 0 aislante

La temperatura de un gas
ideal que sufre una expansión
libre permanece constante. Tf = Ti membrana

Como el volumen del gas


cambia, la energía interna
debe ser independiente del
volumen, por lo tanto
Proceso isobárico

Un proceso a presión constante se denomina


isobárico, el trabajo realizado es:
W = ∫ PdV = P ∫ dV = P (V f − Vi )
Vf Vf

Vi Vi

Para mantener la presión


constante deberá haber flujo de
calor, y por lo tanto, incremento P
en la energía interna
(temperatura) P

El flujo de calor en este caso es:


dQ = Cp dT
El subíndice indica que es
Vi Vf
capacidad calorífica a presión
constante.
Proceso isocórico

Un proceso a volumen constante se llama


isovolumétrico (o isocórico), en tal proceso el
trabajo es cero y entonces: ∆ U = Q
W=0
Para incrementar la presión P
deberá haber flujo de calor, y
por lo tanto, incremento en la Pf
energía interna (temperatura)
El flujo de calor en este caso
es: Pi
dQ = CV dT V
V

El subíndice indica que es


capacidad calorífica a
Proceso isotérmico

Un proceso a temperatura constante se llama


isotérmico. Si consideramos un gas ideal es
trabajo es:
P
Vf Vf nRT
i
Isoter W = ∫ PdV = ∫ dV
Pi ma Vi Vi V
PV = cte.
Vf 
W = nRT ln 
Pf f  Vi 
Vi Vf
Proceso adiabático

En un proceso adiabático no hay flujo de calor


entre el sistema y sus alrededores.
El trabajo efectuado es igual al negativo del
cambio en la energía interna.
Se puede demostrar que la curva que describe
esta transformación es
adiabáticas
pV γ = p0V0γ = cte. isoterm
as

Donde γ = (Cp/CV) = 1.67, para


gas ideal
Ejemplo

Un mol de gas ideal se mantiene Vf a


 0.0°C durante una
 
= nRT ln trabajo
W ¿Cuánto
expansión de 3 a 10 L, ha realizado el gas
 Vi 
durante al expansión?

¿Cuánta energía se transfiere por calor con los


alrededores en este proceso?
Q=W

Si el gas regresa a su volumen original por medio de un


proceso isobárico, ¿Cuánto trabajo efectúa el gas?

W = P(Vf – Vi) = nRT/Vi(Vf – Vi)


Ejemplo

Un gas inicialmente a 300 K se somete a una


expansión isobárica a 2.5 kPa. Si el volumen
aumenta de 1 m3 a 3 m3, y si 12.5 kJ de energía
se transfieren por calor, calcule a) el cambio en
la energía interna b) su temperatura final.
W = P(Vf – Vi) = 2.5k(3 – 1) = 5 kJ
U = – W + Q = – 5kJ + 12.5 kJ = 7.5 kJ
piVi /Ti = pf Vf /Tf , entonces
Tf = Ti pf Vf /(piVi) = (300)(2.5k)(3)/(2.5k)(1) =
900 K
Tarea

Un gas se comprime a presión constante de


0.800 atm de 9.00 L a 2.00 L. En el proceso salen
400 J de energía de gas por calor, a) ¿Cuál es el
trabajo efectuado por el gas? b) ¿Cuál es el
cambio en su energía interna? 
Tarea Casera
Una bala de plomo de 45g, que viaja a 200 m/s, se detiene en un blanco,
¿Cuánto aumentará la temperatura del plomo si el 80% de la energía se
emplea en calentarlo? La masa de 1 mol de plomo es 208 g.
Un trozo de cobre de 100 g se calienta de 0°C hasta 100°C, a la presión
atmosférica. ¿Cuál es el cambio de su energía interna?
El gas de un cilindro se deja expandir desde un volumen de 1.0 x 10–3 m3
hasta uno de 2.5 x 10–3 m3 y, al mismo tiempo, la presión varía
linealmente con respecto al volumen, desde 1.3 atm iniciales, hasta una
presión final de 0.85 atm. ¿Cuál es el trabajo efectado por el gas?
Se llevan tres moles de gas por un ciclo termodinámico de la figura. El
ciclo consta de 1) una expansión isotérmica de A → B a una temperatura
de 400K, y una presión pA = 6.5 atm; 2) unap compresión isobárica de B →
C a 1 atm; y 3) un aumento isicórico de presión
A
C → A. ¿Qué trabajo se
efectúa sobre el gas por ciclo? 6.5

T = 400K

1 B
C
V
Transferencia de calor

El proceso de transferencia de energía térmica


más sencillo de describir recibe el nombre de
conducción. En este proceso, la transferencia de
energía térmica se puede ver en una escala
atómica como un intercambio de energía
cinética entre moléculas, donde las partículas
menos energéticas ganan energía al chocar con
las partículas más energéticas.
La conducción ocurre sólo si hay una diferencia
de temperatura entre dos áreas del medio
conductor.
Q ∆T
La tasa a la cual fluye∆el∝calor
A es:
t ∆x
Ley de conducción de calor

La ley de conducción de calor establece que (Se


utiliza el símbolo de potencia
dT P ):
P = −kA
dx
Donde k es la conductividad térmica y dT/dx es
el gradiente de temperatura.
T2

Flujo de
calor por T2 T1
> T1
dx
Conducción en una barra

dT T2 − T1
L =
dx L
Flujo de
T2 energía
T1

P = − kA
( T2 − T1 )
T2>T1
Aislante L
Conductividades térmicas
Sustancia
Metales (a 25°C) Conductividad térmica
(W/m °c)
Aluminio 238
Cobre 397
Oro 314
Hierro 79.5
Plomo 34.7
Plata 427
No metales (valores aproximados)
Asbestos 0.08
Concreto 0.8
Diamante 2300
Vidrio 0.8
Hielo 2
Caucho 0.2
Agua 0.6
Madera 0.08
Gases (a 20°C)
Aire 0.0234
Helio 0.138
Hidrógeno 0.172
Nitrógeno 0.0234
Oxígeno 0.0238
Transferencia de energía entre dos
placas

P1 = − k1 A
( T − T1 )
L2 L1 L1
P2 = −k 2 A
( T2 − T )
L2

− k1 A
( T − T1 ) = −k A ( T2 − T )
T2 k2 k1 T1 2
L1 L2

k1 L2T1 + k 2 L1T2
T=
k1 L2 + k 2 L1
T2>T1
A( T2 − T1 )
P=
( L1 / k1 ) + ( L2 / k2 )
A( T2 − T1 )
L/k se conoce como el valor R del P =
material R
∑ i i
Ejemplo

Un tubo de vapor se cubre con un material aislante de 1.5


cm de espesor y 0.200 cal/cm °C s de conductividad
térmica. ¿Cuánta energía se pierde cada segundo por calor
cuando el vapor está a 200°C y el aire circundante se
encuentra a 20 °C? El tubo tiene una circunferencia de 20
cm y una longitud de 50 cm. Ignore las pérdidas a través
de los extremos del tubo.
A = (0.20)(0.50) = 0.1 m2
P = (20)(0.1)(200 – 20)/(0.015) =
24,000 cal/s
Tarea

Una caja con un área de superficie total de 1.20 m2


y una pared de 4.00 cm de espesor está hecha con
un material aislante. Un calefactor eléctrico de
10.0 W dentro de la caja mantiene la temperatura
interior a 15.0 °C sobre la temperatura exterior.
( T − Tla) conductividad térmica k del material
Encuentre
P = − kA 2 1
aislante. L
Convección

El calor que fluye debido a la variación de la


densidad de aire se denomina convección. La
convección puede ser natural o forzada.

Radiador
Radiación

El calor también se transmite por la emisión de


ondas electromagnética, a este proceso se le
llama radiación.
La ley de Stefan establece la forma como un
cuerpo radia. La tasa a la cual un objeto emite
energía radiante es proporcional a la cuarta
potencia de su temperatura absoluta.
P = σ AeT 4

Si un objeto está a una temperatura T y sus


alrededores a una temperatura T0, entonces la
energía que pierde por segundo es

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