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 BENEMERITA UNIVERSIDAD AUTONOMA DE PUEBLA

 FACULTAD DE CIENCIAS QUIMICAS


 LIC. QUIMICO FARMACOBIOLOGO


 SEMINARIO: POLARIMETRIA

 PROF. HILDA AGUILAR RUEDA


ALUMNAS. 

 DE LA FUENTE IBARRA MERCEDES IRENE


 MARTINEZ HERNANDEZ ANA LILIA
 TREJO SALAUZ M. SOLEIL


Introducción
La polarimetría
es una técnica que se basa
en la medición de la
rotación óptica producida
sobre un haz de luz
polarizada al pasar por una
sustancia ópticamente
activa. La actividad óptica
rotatoria de una sustancia,
tiene su origen en la
asimetría estructural de
las moléculas
Ejemplos



El agua y otros disolventes comunes que son
ópticamente activos y, por lo tanto, cuando se
preparan soluciones, la sustancia química
ópticamente activa (por ejemplo, el azúcar en el
agua) es la que causa rotación, no el disolvente.
Medios anisotrópicos
Líquidos y gases homogéneos son ópticamente
isotrópicos en ausencia de fuerza de campo
orientadores la radiación que entra en contacto
con ellos es afectado en la misma forma sin
tomar en cuenta su plano de vibración o
dirección de propagación.
la mayoría de las sustancias cristalinas presentan
anisotropía óptica en estos una dirección no es
equivalente a otra, debido a las diferencias en
los números de cada tipo de átomo que se
encuentran o al espaciamiento de las unidades
en el modelo de estructura reticular.
Clasificación óptica de las sustancias
TIPO ESTADO FISICO INDICE DE REFRACCION

ISOTROPICO Gases, líquidos, substancias Valor único de n


carentes de campos orientadores.

Sólidos cristalinos isométricos,


vidrios, polímeros no cristalinos Valor único de n

ANISOTRÓPICO Sólidos cristalinos uniaxiales Dos valores de n


(tetragonal, hexagonal, etc.)

Sólidos cristalinos biaxiales Tres valores de n


(monoclínico, triclínico)
Gases, líquidos, soluciones en
fuertes campos eléctricos (efecto Dos o tres valores de n
de kerr)
Soluciones de polímeros lineales
que fluyen a través de un tubo
angosto (birrefringencia de flujo) Dos o tres valores de n
Birrefringencia

A menos que la radiación atraviese una sustancia


anisotropica a lo largo del eje óptico, se registrara
una refracción doble o birrefringencia. Lo que
penetra con un solo rayo emerge como dos.

La dispersión ocurre en la misma forma que la
birrefringencia y aparecen dos conjuntos
espectrales completos de rayos
Polarizadores

Cualquiera de los espectros que producen radiación


de polarización plana, pueden usarse como base de
un dispositivo polarizador. La efectividad de un
dispositivo se puede juzgar mediante el siguiente
criterio:
1) Eficiencia o porcentaje de potencia incidente que
aparece como radiación polarizada.
2)Región espectral de operación .
3) abertura angular o utilidad con rayos no paralelos.
Polarizadores y luz
polarizada.
Un filtro polarizador o polarizador es:
- un material con transmitancia selectiva a una
determinada dirección de oscilación del campo
eléctrico de una onda electromagnética como la
luz. Cuando un haz de luz no polarizada atraviesa
dicho material, la luz saliente (transmitida) queda
polarizada.
- La luz polarizada: es aquella que tiene un
determinado movimiento de rotación. Hay tres
tipos de luz polarizada: lineal, circular y elíptica.
El filtro polarizador es como una rejilla que
permite únicamente el paso de la luz que oscila
en el mismo plano de la reja, la cual es luz
Polarizadores
Fotómetro basado en el principio anterior. La luz procede
de dos fuentes F1 y F2 se polarizan en dos planos
perpendiculares.
Índice de refracción para
el prisma de Nicols
Prisma de material birrefringente utilizado
como polarizador o analizador.
Construido con : cristales de calcita, se coloca
en medio de los cristales bálsamo de Canadá.
Un rayo de luz incidente es transformado en un
rayo de luz emergente polarizado
rectilíneamente, cuya vibración se encuentra
contenida en el plano de la sección principal.
1.La figura representa el plano de sección
principal de un prisma de Nicols. Un rayo de
luz natural SI propagándose en ese plano
da, a la salida, el rayo de luz polarizada
rectilíneamente JR. El rayo ordinario O se
refleja totalmente en la capa de bálsamo de
Canadá; para este rayo Capa existe
balsámica una
de Canadá
disminución del índice de refracción en la
interfaz.

1. O

Índices de refracción n d

para un prisma de Nicol


Calcita Rayo ordinario (JR) 1.66
Rayo extraordinario (O) 1.49

Capa de bálsamo de 1.55


Canadá
Rotación óptica



En 1811 el físico Dominique R. F. Arago observó
que el plano de vibración de un haz de luz
lineal sufría una rotación continua conforme
se propagaba a lo largo del eje óptico de una
placa de cuarzo (rotación óptica).

Cualquier material que haga girar el campo de


una onda lineal incidente se dice que es
“ópticamente activo”.
Jean Baptite Biot encontró que hay que distinguir

entre la rotación izquierda y derecha; si


mientras observamos en dirección de la fuente
y el plano de vibración parece voltearse en
sentido de las manecillas del reloj se dice que
es dextrógiro o d, y si el sentido es opuesto a
las manecillas del reloj es levógiro o l.

INFLUYEN EN LA
ROTACIóN óPTICA
La rotación depende de muchas variables, como
son: la longitud de onda λ,la longitud de
trayectoria óptica b, la temperatura t, la
densidad o la concentración.
También hay una dependencia por la fuerza del

campo magnético; así cuando se impone un campo


magnético a una sustancia ópticamente inactiva,
demuestra una rotación óptica, fenómeno llamado:
“ efecto magnético rotatorio o de
Faraday ”.
poder rotatorio
específico α

Para medir la rotación angular de una


sustancia dependiente de la longitud de
trayectoria y no tan dependiente de la
concentración.
Es:

 Donde a es la rotación angular de una muestra


en grados, l es la longitud de trayectoria (dm) y
w el peso del soluto en 100 ml de solución.

Dispersión óptica rotatoria: la rotación


óptica de la mayoría de las sustancias
varia demasiado con el cambio de
longitud de onda, esto es demuestran
una dispersión óptica rotatoria.
El conocimiento de esta puede ser de
gran aplicación como la determinación
de las estructuras de esteroides y
proteínas.

COMPONENTES DE UN
POLARíMETRO
Fuente: Radiación monocromática (para
medir más de una sustancia). Luz blanca:
lámparas de sodio y de mercurio tienen
un uso muy generalizado.
En el UV: un arco de hierro y una lámpara

de hidrogeno o xenón. Para todos es


indispensable el uso de un monocromador.
Para IR una lámpara de Nerst seguida de
un monocromador.
Polarizador y analizador: Prisma de Nicol,
usado en la región visible. Su campo
angular es de 28°. Para la UV se utiliza el
prisma de Foucault, cambiando el
bálsamo de Canadá por un espacio de
aire.



Receptores: En la región visible el
ojo es un buen receptor, y es
mejor si se realiza en una
habitación oscura. En UV e IR
puede usarse la detección
fotoeléctrica.
ROTACIÓN ÓPTICA
La rotación y cambio en la orientación de la
polarización de la luz.
Fue observada por primera vez en el año 1811
por el físico francés Dominique F.J. Arago. Casi
en el mismo tiempo, el químico Jean Baptiste
Biot llegó a observar el efecto en los líquidos y
gases de sustancias orgánicas tales como la
turpentina. En el año 1822 el astrónomo inglés
Sir Joun F.W. Herschel llego a descubrir que
diferentes formas de cristales eran capaz de
rotar los planos de polarización en diferentes
direcciones.
S ó lo cie rta s su sta n cia s q u ím ica s tie n e n
a ctivid a d ó p tica ; e l o rig e n d e e sta e s u n ca m p o
co m p le jo d e la q u ím ica q u e n o e s n e ce sa rio
d o m in a rlo p a ra a p re cia r la p o la rim e tría b á sica .
U n e je m p lo d e u n a m o lé cu la ó p tica m e n te
a ctiva e s u n a zú ca r. E l a g u a y o tro s d iso lve n te s
co m u n e s q u e so n ó p tica m e n te a ctivo s y p o r lo
ta n to , cu a n d o se p re p a ra n so lu cio n e s, la
su sta n cia q u ím ica ó p tica m e n te a ctiva ( p o r
e je m p lo , e l a zú ca r e n e l a g u a ) e s la q u e ca u sa
ro ta ció n , n o e ld iso lve n te .
Rotación y rotación
específica
La ro ta ció n e s u n a fu n ció n lin e a l d e la
co n ce n tra ció n ta n to de la su sta n cia
exa m in a d a co m o d e la lo n g itu d d e la vía d e
la so lu ció n (= lo n g itu d d e l tu b o ). Po r lo
ta n to , a l d u p lica r la co n ce n tra ció n se
d u p lica rá la ro ta ció n a n g u la r; a l d u p lica r la
lo n g itu d d e l tu b o ta m b ié n se d u p lica rá la
ro ta ció n . La s m e d icio n e s d e la ro ta ció n
ó p tica p u e d e n e m p le a rse p a ra d e te rm in a r la
co n ce n tra ció n y / o la p u re za d e u n a su sta n cia
o sim p le m e n te p a ra d e te cta r la p re se n cia d e
u n a su sta n cia q u ím ica ó p tica m e n te a ctiva e n
u n a m e zcla .
La rotación específica d e u n a su sta n cia
química es simplemente una rotación angular
obtenida en condiciones de medición estándar:
concentración, longitud del tubo, temperatura
y longitud de onda. La mayoría de las
rotaciones específicas tiene como referencia
la longitud de onda del sodio, de 589 nm. La
rotación específica es una característica
única de una sustancia química y desde luego,
puede ser cualquier ángulo; a menudo tiene una
magnitud superior a ± 90°.
específica (líquidos y
soluciones ópticamente
activos)
VARIABLES QUE AFECTAN LA
ROTACION OPTICA
Los polarímetros sólo pueden detectar la
posición del PLANO de luz antes de entrar en
la muestra y después de transmitirla a través
de la muestra. La diferencia angular (=
rotación) puede proporcionar un resultado
ambiguo porque una rotación positiva, por
ejemplo, de 110°, es la misma posición del
PLANO que una rotación negativa de -70. Por lo
tanto, una muestra con una rotación de +110°
mostrará -70° en el intervalo de grados
predeterminado
La rotación óptica es en realidad, un haz de
birrefringencia (cuerpo que refracta doblemente)
circular . Los rayos incidentes al plano de
polarización se resuelven en dos rayos de
polarización circular, uno de cuyos vectores giran
en el sentido del reloj conforme avanza el haz y
el otro en sentido contrario. En un material que
tiene una potencia rotatoria óptica, estos rayos
viajan a diferentes velocidades. Por lo tanto, el
material tiene dos índices de refracción, uno para
los rayos de polarización circular izquierdo ni y
el otro para los derechos nd . Mientras que no
exista la absorción de ninguno de los rayos y
sigan estos la misma trayectoria, pero cuya
vibración esta en un plano que ha girado con
respecto al del rayo incidente.
El plano de polarización de la resultante se mueve
a través de un ángulo que aumenta constantemente
conforme el haz progresa a través del medio.
El instrumento no puede decidir por sí solo cuántas veces el
plano ha pasado por la posición de referencia de 180º a lo largo
de la longitud de la vía de la muestra.
En los casos de ángulos muy pequeños o muy grandes, uno puede
también utilizar la variación de la rotación específica con
longitud de onda para facilitar la medida.
La longitud de onda de la conmutación es particularmente útil
cuando el ángulo es pequeño. Muchos polarímetros se equipan de
una lámpara de mercurio (además de la lámpara del sodio) con este
fin.
La variación de la rotación específica con longitud de onda es
la base de lac dispersión rotatoria óptica (ORD) que se puede
utilizar para aclarar la configuración absoluta de ciertos
compuestos.
La actividad óptica no es exclusiva de
sustancias en solución, sino también de
cristales como el cuarzo, líquidos puros como
los aceites esenciales, y los azúcares en
solución acuosa. En el cuarzo, la actividad
óptica está asociada a la distribución
estructural de las moléculas en su conjunto,
ya que ni el cuarzo fundido ni el cuarzo
derretido (que no son cristales) poseen
actividad óptica. De igual forma, los cristales
de sacarosa, glucosa, fructosa, etc., no
poseen dicha actividad, a menos que estén
en solución.
Bibliografía
 Fundamentos de óptica ondulatoria José Rodríguez
García, José M. Virgós Rovira Universidad de Oviedo.
 Diccionario Akal de Física. Elie Lévy.
 Instruentación química Howart A. Strobel Editorial
Limusa.
http://www.enciclopediaespana.com/Rotaci%C3%B3n_espec
http
://tabay.unam.edu.ar/aulavirtual/moodledata/2/Polarimetria
http://www.bellinghamandstanley.com/general_pdfs/P001E.p
Chemical Instrumentation, A Systematic Approach to
Instrumental Analysis
 ADDISON WESLEY Publishing Co., Inc.
 2° reimpresion U.S.A.
 Impreso en México, 1982